Fyzikálne a chemické vlastnosti Lewisitu. Lewisitové lézie. Mechanizmus výskytu a vývoja lézií horčičného plynu

Lewisit- zmes izomérov β-chlórvinyldichlórarzínu (α-lewisit), bis-(β-chlórvinyl)chlórarzínu (β-lewisitu) a chloridu arzénu. Tmavohnedá kvapalina s prenikavým dráždivým zápachom pripomínajúcim pelargónie, jedovatá látka s pľuzgierovitým účinkom, pomenovaná po americkom chemikovi Winfordovi Lee Lewisovi (1879–1943).

Syntéza a vlastnosti


Lewisit sa syntetizuje adíciou acetylénu na chlorid arzenitý katalyzovaný chloridom ortutnatým alebo Lewisovými kyselinami, čo vedie k tvorbe β-chlórvinyldichlórarzínu (α-lewisitu) a produktu adície druhej molekuly acetylénu na α-lewisit - bis -(β-chlorovinyl)chlórarzín (β-lewisit):

HC≡CH + AsCl3ClCH=CHAsCl2

HC=CH + ClCH=CHAsCl2(ClCH=CH)2AsCl2

β-chlórvinyldichlórarzín, bezfarebná kvapalina bez zápachu, je hlavnou zložkou lewisitu a môže existovať vo forme dvoch izomérov - tranz- A cis-; v technickom prevláda lewisite tranz-izomér.



Vlastnosti Lewisitu:





Technický lewisit je komplexná zmes troch organoarzénových látok a chloridu arzenitého. Je to ťažká, takmer dvakrát ťažšia ako voda, olejovitá, tmavohnedá kvapalina s charakteristickým štipľavým zápachom (niektorá podobnosť s vôňou pelargónie). Lewisit je slabo rozpustný vo vode, vysoko rozpustný v tukoch, olejoch, ropných produktoch a ľahko preniká do rôznych prírodných a syntetických materiálov (drevo, guma, polyvinylchlorid). Lewisit vrie pri teplotách nad 190C, mrzne pri teplotách -10 - - 18C. Lewisitová para je 7,2-krát ťažšia ako vzduch: maximálna koncentrácia pary pri izbovej teplote je 4,5 g/m3.
V závislosti od ročného obdobia, poveternostných podmienok, reliéfu a charakteru terénu si lewisite zachováva svoju taktickú odolnosť ako bojová chemická látka od niekoľkých hodín do 2-3 dní. Lewisit je chemicky aktívny. Ľahko interaguje s kyslíkom, atmosférickou a pôdnou vlhkosťou, horí a rozkladá sa pri vysokých teplotách. Látky obsahujúce arzén vznikajúce v tomto procese si zachovávajú svoju „dedičnú“ vlastnosť - vysokú toxicitu.

Toxický účinok

Lewisit je klasifikovaný ako perzistentná toxická látka. Má všeobecný toxický a pľuzgierovitý účinok. Toxický pre ľudí pri akejkoľvek forme expozície, schopný preniknúť cez materiály ochranných oblekov a plynových masiek. Lewisit pôsobí dráždivo aj na sliznice a dýchacie orgány.

Všeobecný toxický účinok

Všeobecný toxický účinok lewisitu na organizmus je mnohostranný: ovplyvňuje kardiovaskulárny, periférny a centrálny nervový systém, dýchacie orgány a gastrointestinálny trakt. Všeobecný toxický účinok lewisitu je spôsobený jeho schopnosťou zasahovať do procesov intracelulárneho metabolizmu uhľohydrátov. Lewisit, ktorý pôsobí ako enzymatický jed, blokuje procesy vnútrobunkového aj tkanivového dýchania, čím zabraňuje schopnosti premieňať glukózu na produkty jej oxidácie, ktorá prichádza s uvoľňovaním energie potrebnej pre normálne fungovanie všetkých telesných systémov.

Pľuzgierovité pôsobenie

Mechanizmus pľuzgierového účinku lewisitu je spojený s deštrukciou bunkových štruktúr. Lewisit, ktorý pôsobí v stave kvapky-kvapalina, rýchlo preniká do hrúbky kože (3-5 minút). Latentné obdobie prakticky chýba. Okamžite sa objavia príznaky poškodenia: bolesť, pocit pálenia v mieste expozície. Potom sa objavia zápalové zmeny na koži, ktorých závažnosť určuje závažnosť lézie. Mierne lézie sú charakterizované prítomnosťou bolestivého erytému. Stredné poškodenie vedie k vytvoreniu povrchovej bubliny. Ten sa rýchlo otvára. Erozívny povrch sa epitelizuje v priebehu niekoľkých týždňov. Ťažká lézia je hlboký, dlhotrvajúci vred. Keď je koža poškodená lewisitovými parami, pozoruje sa latentné obdobie trvajúce 4-6 hodín, po ktorom nasleduje obdobie difúzneho erytému, predovšetkým na otvorených miestach kože. Látka, ktorá pôsobí vo vysokých koncentráciách, môže spôsobiť tvorbu povrchových pľuzgierov. Liečenie trvá v priemere 8-15 dní.

Známky porážky

Lewisit nemá takmer žiadne obdobie latentného pôsobenia; známky poškodenia sa objavia do 3-5 minút po kontakte s pokožkou alebo telom. Závažnosť poškodenia závisí od dávky alebo času stráveného v atmosfére kontaminovanej lewisitom. Pri vdychovaní lewisitových pár alebo aerosólov sú postihnuté predovšetkým horné dýchacie cesty, čo sa po krátkom latentnom pôsobení prejaví kašľom, kýchaním a výtokom z nosa. V prípade miernej otravy tieto javy po niekoľkých dňoch vymiznú. Ťažkú otravu sprevádza nevoľnosť, bolesti hlavy, strata hlasu, vracanie a celková malátnosť. Dýchavičnosť a kŕče v hrudníku sú príznakmi veľmi ťažkej otravy. Orgány zraku sú veľmi citlivé na pôsobenie lewisitu. Kontakt s kvapkami tohto činidla v očiach vedie k strate zraku v priebehu 7-10 dní.

Nebezpečné koncentrácie

Pobyt 15 minút v atmosfére obsahujúcej lewisit v koncentrácii 0,01 mg na liter vzduchu vedie k začervenaniu očných slizníc a opuchu očných viečok. Pri vyšších koncentráciách sa objavuje pocit pálenia v očiach, slzenie a kŕče očných viečok. Výpary Lewisitu pôsobia na pokožku. Pri koncentrácii 1,2 mg/l sa do jednej minúty pozoruje začervenanie a opuch kože; pri vyšších koncentráciách sa na koži objavujú pľuzgiere. Účinok tekutého lewisitu sa na pokožke prejaví ešte rýchlejšie. Keď je hustota infekcie kože 0,05-0,1 mg/cm², objaví sa začervenanie; pri koncentrácii 0,2 mg/cm² sa tvoria bubliny. Smrteľná dávka pre človeka je 20 mg na 1 kg hmotnosti, t.j. Lewisit počas resorpcie pokožkou je približne 2-2,5-krát toxickejší ako horčičný plyn. Táto výhoda je však do istej miery kompenzovaná absenciou obdobia latentného účinku, čo umožňuje včas prijať antidotum a/alebo ošetriť postihnuté oblasti pokožky pomocou individuálneho antichemického balenia. Keď sa lewisit dostane do gastrointestinálneho traktu, dochádza k hojnému slineniu a zvracaniu, sprevádzanému akútnou bolesťou, poklesom krvného tlaku a poškodením vnútorných orgánov. Smrteľná dávka lewisitu pri požití je 5-10 mg na 1 kg hmotnosti.

Lewisit

Lewisit je chemická bojová látka (CWA) získavaná z acetylénu a chloridu arzenitého. Lewisit dostal svoje meno od amerického chemika W. Lewisa, ktorý túto látku získal a navrhol na konci prvej svetovej vojny ako chemické činidlo. Lewisit sa nepoužíval počas nepriateľských akcií, ale dlhé roky bol vyvíjaný ako potenciálna chemická zbraň v mnohých krajinách vrátane ZSSR.

Technický lewisit je komplexná zmes troch organoarzénových látok a chloridu arzenitého. Je to ťažká, takmer dvakrát ťažšia ako voda, olejovitá, tmavohnedá kvapalina s charakteristickým štipľavým zápachom (niektorá podobnosť s vôňou pelargónie). Lewisit je slabo rozpustný vo vode, vysoko rozpustný v tukoch, olejoch, ropných produktoch a ľahko preniká do rôznych prírodných a syntetických materiálov (drevo, guma, polyvinylchlorid). Lewisit vrie pri teplotách nad 190C, mrzne pri teplotách -10 - - 18C. Lewisitová para je 7,2-krát ťažšia ako vzduch: maximálna koncentrácia pary pri izbovej teplote je 4,5 g/m3.

V závislosti od ročného obdobia, poveternostných podmienok, reliéfu a charakteru terénu si lewisite zachováva svoju taktickú odolnosť ako bojová chemická látka od niekoľkých hodín do 2-3 dní. Lewisit je chemicky aktívny. Ľahko interaguje s kyslíkom, atmosférickou a pôdnou vlhkosťou, horí a rozkladá sa pri vysokých teplotách. Látky obsahujúce arzén vznikajúce v tomto procese si zachovávajú svoju „dedičnú“ vlastnosť - vysokú toxicitu.

Lewisit je klasifikovaný ako perzistentná toxická látka, má všeobecne toxický a pľuzgierovitý účinok vo všetkých formách vplyvu na ľudský organizmus. Lewisit pôsobí dráždivo aj na sliznice a dýchacie orgány. Všeobecný toxický účinok lewisitu na organizmus je mnohostranný: ovplyvňuje kardiovaskulárny, periférny a centrálny nervový systém, dýchacie orgány a gastrointestinálny trakt. Všeobecný toxický účinok lewisitu je spôsobený jeho schopnosťou narúšať procesy intracelulárneho metabolizmu uhľohydrátov. Lewisit, ktorý pôsobí ako enzymatický jed, blokuje procesy vnútrobunkového aj tkanivového dýchania, čím zabraňuje schopnosti premieňať glukózu na produkty jej oxidácie, ktorá prichádza s uvoľňovaním energie potrebnej pre normálne fungovanie všetkých telesných systémov. Mechanizmus pľuzgierového účinku lewisitu je spojený s deštrukciou bunkových štruktúr.

Lewisit nemá takmer žiadne obdobie latentného pôsobenia; známky poškodenia sa objavia do 3-5 minút po kontakte s pokožkou alebo telom. Závažnosť poškodenia závisí od dávky alebo času stráveného v atmosfére kontaminovanej lewisitom. Pri vdychovaní lewisitových pár alebo aerosólov sú postihnuté predovšetkým horné dýchacie cesty, čo sa po krátkom latentnom pôsobení prejaví kašľom, kýchaním a výtokom z nosa. V prípade miernej otravy tieto javy po niekoľkých dňoch vymiznú.

Ťažkú otravu sprevádza nevoľnosť, bolesti hlavy, strata hlasu, vracanie a celková malátnosť. Dýchavičnosť a kŕče v hrudníku sú príznakmi veľmi ťažkej otravy. Orgány zraku sú veľmi citlivé na pôsobenie lewisitu. Kontakt s kvapkami tohto činidla v očiach vedie k strate zraku v priebehu 7-10 dní. Pobyt 15 minút v atmosfére obsahujúcej lewisit v koncentrácii 0,01 mg na liter vzduchu vedie k začervenaniu očných slizníc a opuchu očných viečok. Pri vyšších koncentráciách sa objavuje pocit pálenia v očiach, slzenie a kŕče očných viečok.

Výpary Lewisitu pôsobia na pokožku. Pri koncentrácii 1,2 mg/l sa do jednej minúty pozoruje začervenanie a opuch kože; pri vyšších koncentráciách sa na koži objavujú pľuzgiere. Účinok tekutého lewisitu sa na pokožke prejaví ešte rýchlejšie. Keď je hustota infekcie kože 0,05-0,1 mg / cm2, dochádza k začervenaniu; pri koncentrácii 0,2 mg/cm2 sa tvoria bubliny. Smrteľná dávka pre človeka je 20 mg na 1 kg hmotnosti.

Poškodenie horčičným plynom pozostáva z miestnych a resorpčných účinkov jedu.

Toxický proces sa vyvíja pomaly, po latentnom období, ktoré trvá od 1 hodiny do niekoľkých dní.

Lokálne pôsobenie vedie k rozvoju symptómov zápalu kožných tkanív. Resorpčný účinok je charakterizovaný inhibíciou hematopoézy, centrálneho nervového systému, porúch krvného obehu, trávenia, všetkých typov metabolizmu a termoregulácie.

Pri vdychovaní pár horčičného plynu dochádza k poškodeniu dýchacieho systému. Malé koncentrácie nespôsobujú podráždenie; vysoké koncentrácie spočiatku spôsobujú kýchanie.

Latentná perióda sa pohybuje od 2 do 6 hodín pri ťažkých a stredne ťažkých léziách a viac ako 12 hodín pri miernych formách otravy.

Najprv sa objavia príznaky zápalu horných dýchacích ciest a potom podkladové úseky. Nástup lézie je charakterizovaný objavením sa symptómov rinitídy, faryngitídy a laryngitídy. V miernych prípadoch je to obmedzené.

Stredné poškodenie je charakterizované prejavom tracheobronchitídy (bolestivý kašeľ, spočiatku suchý a potom s uvoľnením hnisavého spúta, bolesť na hrudníku). Existuje všeobecná nevoľnosť, zvýšenie telesnej teploty na 39 0. K zotaveniu dochádza za 30-40 dní.

V prípade vážneho poškodenia sú príznaky poškodenia dýchacích ciest jasne vyjadrené na 2. deň. Pri kašli sa uvoľňuje hojný mukopurulentný spút, v ktorom sa nachádzajú filmové útvary (pseudomembranózna bronchitída). t 0 tela sa prudko zvyšuje. Niekedy môže smrť nastať na druhý deň. Príčinou smrti (okrem resorpčného účinku) je rozvíjajúca sa bronchopneumónia, ktorá prechádza do gangrény pľúc.

Osoby, ktoré prežili otravu, pociťujú chronické zápalové procesy v dýchacom trakte, recidivujúcu bronchopneumóniu, bronchiektázie a pľúcny emfyzém. Keďže horčičný plyn je karcinogén, výrazne zvyšuje pravdepodobnosť rakoviny pľúc.

Očné lézie: pozoruje sa konjunktivitída. Latentná perióda je 1-5 hodín, potom sa dostaví pocit piesku v očiach, pálenie a štípanie v očiach, fotofóbia, slzenie, hyperémia a opuch sliznice očných viečok. Patologický proces prechádza po 6-15 dňoch.

Pri vystavení vyššej koncentrácii je rohovka oka zapojená do patologického procesu, t.j. sa vyvíja keratokonjunktivitída a často má príznaky hnisavej keratokonjunktivitídy. Po 5 dňoch zápalové javy postupne ustupujú, ale zotavenie môže trvať 2-3 mesiace.

Pri vystavení kvapalnému horčičnému plynu sa pozoruje obraz vážneho poškodenia očí. Latentné obdobie nepresahuje 3 hodiny a proces prebieha podľa typu serózneho a potom purulentno-nekrotického a purulentno-hemoragického zápalu. Zákal rohovky postihuje hlboké vrstvy a zápal nadobúda charakter parenchymálnej keratitídy.

V prípadoch vážneho poškodenia sa môže vyskytnúť panoftalmitída, ktorá má za následok smrť oka. Ak je výsledok priaznivý, jazvy zostanú.

Kožné lézie sa vyvíja pri vystavení horčičnému plynu v pare aj v kvapôčkach kvapaliny. Väčšina jedu sa absorbuje cez kanály potných a mazových žliaz a vlasových folikulov. Najcitlivejšie oblasti sú jemné oblasti pokožky.

Symptómy poškodenia sa objavia po latentnom období, ktorého trvanie je od 5 do 15 hodín pri vystavení parám horčičného plynu a 4-6 hodín pri vystavení kvapalnému horčičnému plynu.

Etapy poškodenia:

I – erytematózny

II – bulózne

III – ulcerózno-nekrotické

Všetky tri stupne sa zreteľne vyskytujú iba v prípade vystavenia horčičnému plynu v kvapôčkovom stave. Pri zasiahnutí výparnou látkou sa môže vyvinúť iba erytém, ktorý po týždni zmizne a na jeho mieste ostane výrazná pigmentácia.

Erytém sa vyvíja na opuchnutých tkanivách, je sprevádzaný bolesťou, pocitom tepla a svrbenia, potom sa pozdĺž okrajov erytému objavia malé pľuzgiere (perlový náhrdelník), ktoré sa potom zlúčia do veľkých pľuzgierov. S pľuzgierovými léziami sa rozlišujú povrchové a hlboké formy.

V štádiu 111 vznikajú bolestivé ulcerózno-nekrotické zmeny na koži. Pre léziu je charakteristická pomalosť reparačných procesov a často sa spája aj sekundárna infekcia. Hojenie vredov trvá až 2 mesiace. Na mieste vredov zostáva jazva obklopená pigmentáciou.

Tí, ktorí boli otrávení, zostávajú dlhodobo precitlivení na horčičný plyn a pri opätovnom poranení sa výrazne zintenzívni reakcia v oblasti priameho vystavenia jedu a opäť sa vytvoria patologické zmeny v oblastiach predchádzajúcich lézií (fenomén opätovného zápalu).

Poškodenie gastrointestinálneho traktu.

Toxické dávky horčičného plynu v potravinových formách sú 0,5-10 mg/kg. Poškodenie horčičného plynu cez gastrointestinálny trakt je charakterizované ťažkým priebehom, pretože jed sa rýchlo vstrebáva a rýchlo sa prejaví jeho resorpčný účinok.

Latentná doba pôsobenia jedu je 1-3 hodiny. Objavuje sa nevoľnosť, vracanie, bolesť brucha, strata chuti do jedla a rozrušená stolica.

Pri vysokých koncentráciách OM dochádza k nekrotickým zmenám na sliznici úst, hltana a čriev a stolica sa stáva dechtovou. Po otrave môžu byť jazvovité zmeny na stenách pažeráka a žalúdka a stenóza pažeráka.

Resorpčné pôsobenie.

Hlavnými príznakmi resorpčného účinku sú zmeny v krvnom systéme, nervovom systéme, kardiovaskulárnom systéme a metabolizme.

V prípade otravy miernej a strednej závažnosti sa vyskytujú zmeny v krvi, sú nekonzistentné a slabo vyjadrené.

V prípade ťažkej otravy sú zmeny neustále a prirodzené.

Dynamika porúch krvného systému pripomína obraz s radiačnými poraneniami. V priebehu 2-4 hodín na strane červenej krvi mierne zvýšenie počtu erytrocytov, na strane bielej krvi – leukocytóza s neutrofilným posunom doľava do pásových alebo juvenilných foriem. Do konca 1. dňa sa počet segmentovaných neutrofilov v krvi výrazne zvyšuje. V tomto čase klesá počet eozinofilov a bazofilov a znižuje sa aj počet monocytov a lymfocytov.

Od druhého dňa sa rýchlo zvyšuje av mimoriadne závažných prípadoch (4-5 dní) sa mení na aleukiu. Súčasne sa vyvíja trombocytopénia. Prítomnosť závažnej leukopénie počas otravy je zlým prognostickým znakom.

Ak nedôjde k smrti, potom dochádza k rýchlemu zvýšeniu počtu leukocytov v krvi.

Pri otravách horčičnými plynmi dochádza k prudkému narušeniu procesov rozmnožovania a dozrievania buniek kostnej drene. Vyvíja sa atrofia lymfoidného tkaniva. Najdôležitejším výsledkom poškodenia krvného systému horčičnými plynmi je silný imunosupresívny účinok, ktorý potláča bunkovú aj humorálnu zložku imunitného systému tela.

Počas zotavovania najskôr dochádza k regenerácii prvkov kostnej drene a potom lymfoidného tkaniva. Poruchy nervového systému sú spôsobené priamym vplyvom na štrukturálne vlastnosti samotného horčičného plynu a metabolických produktov, biologicky aktívnych látok, vstupujúcich do krvi z poškodených buniek.

Včasné prejavy zahŕňajú celkovú letargiu, bolesť hlavy, závraty, ospalosť a apatiu.

Lézie strednej závažnosti a dlhodobá závažná intoxikácia sa vyskytujú na pozadí výraznej inhibície excitability a lability nervového tkaniva.

U osôb, ktoré utrpeli akútnu otravu, asténia pomaly ustupuje, pozoruje sa rozvoj parézy, paralýza, neuritída, pretrvávajúca porucha pamäti, ťažkosti s myslením a poruchy spánku.

Pri požití veľkého množstva jedu sa zistí psychomotorická agitácia a kŕče. Záchvaty záchvatov majú charakter epileptických záchvatov s prevahou klonických zložiek. Súčasne sa objavujú príznaky poruchy autonómneho nervového systému. Najprv sa objavia známky excitácie cholinergných štruktúr (slinenie, slzenie, bradykardia), potom sa objaví anticholinergný účinok vredov.

Pôsobenie horčičných plynov na nervové tkanivo je založené na zložitých mechanizmoch spôsobených cytotoxickým účinkom na neuróny, na synapsie (muskarínové a nikotínové účinky), zisťuje sa aktivita cholínesterázy.

Poruchy kardiovaskulárneho systému sa prejavujú poklesom krvného tlaku, ktorý je založený na paralyzujúcom účinku jedu na cievy. Na srdce – pôsobením na blúdivý nerv.

Všetky typy metabolizmu sú narušené, najmä metabolizmus bielkovín (horčičná kachexia).

Lewisitová infekcia.

Poškodenie dýchacieho systému.

Lewisit v parnom stave a vo forme aerosólu aj v nízkych koncentráciách má výrazný dráždivý účinok na sliznicu horných dýchacích ciest. Postihnutí pociťujú bolesť a škrabanie v hrdle, kýchanie, nádchu, kašeľ, slintanie a chrapot. Pozorovania: hyperémia slizníc hltana, hrtana a nosa, ich opuch. Keď sa kontakt zastaví po dni alebo dvoch, tieto prejavy zmiznú.

V ťažších prípadoch sa hodinu až hodinu a pol po expozícii rozvinú zápalovo-nekrotické zmeny na sliznici priedušnice a priedušiek so všetkými z toho vyplývajúcimi príznakmi.

Pri vystavení koncentráciám blízkym letálnym spôsobuje lewisit toxický pľúcny edém s charakteristickými príznakmi.

Ak je priebeh priaznivý, zotavenie nastáva za 1,5 – 2 mesiace.

Poškodenie očí.

Pri vystavení lewisitovej pare sa v okamihu kontaktu objaví pocit pálenia, bolesť v oblasti očí a slzenie.

Mierny stupeň očné lézie sú charakterizované príznakmi konjunktivitídy. Príznaky podráždenia rýchlo vymiznú po ukončení kontaktu.

S priemerom stupňa sú výraznejšie prejavy podráždenia spojoviek, objavuje sa opuch spojoviek a viečok, vzniká pretrvávajúci blefarospazmus. V spojovke sa objavujú bodové krvácania (cievny jed), ktoré sa postupne menia na hnisavú konjunktivitídu. Trvanie až niekoľko týždňov.

Ťažká forma. Proces zahŕňa rohovku. Okrem vyššie uvedených príznakov sa po 5-8 hodinách objavia príznaky zákalu rohovky. Po 10-14 dňoch keratitída zmizne a po 20-30 dňoch dôjde k zotaveniu.

Keď sa kvapôčky kvapaliny dostanú do očí, rýchlo sa vyvinú zápalové javy s krvácaním, potom sa vytvoria ložiská nekrózy rohovky. Sliznica, submukóza, vlákno a svaly oka môžu podliehať nekróze (panoftalmitíde) a takéto poškodenie končí stratou oka.

Poškodenie kože.

Lewisit, ktorý pôsobí v stave kvapky-kvapalina, rýchlo preniká do hrúbky kože (3-5 minút). Okamžite sa objaví bolesť a pálenie. Potom sa objavia zápalové zmeny na koži, ktorých závažnosť určuje závažnosť.

Ľahké poškodenie charakterizované výskytom bolestivého erytému.

Mierne- tvorba bubliny, ktorá sa rýchlo otvára. Erozívny povrch sa epitelizuje v priebehu 1-2 týždňov.

Ťažká lézia je hlboký, dlhotrvajúci vred.

Pri poškodení kože parami lewisitu sa pozoruje latentné obdobie 4-6 hodín, po ktorom nasleduje tvorba difúzneho erytému. Pri vystavení vysokým koncentráciám môže spôsobiť tvorbu povrchových pľuzgierov. Uzdravenie za 8-15 dní.

Rozdiel pre kožné lézie je uvedený v tabuľke č. (str. 226).

LEWISITE, chemická bojová látka patriaca do skupiny pľuzgierových látok, je prítomná v nasledujúcich troch frakciách reprezentujúcich kvapalné osi: 1) chlórvinyldichlórarzín CHCl:CHAsCl2; 2) dichlórvinylchlórarzín (CHCl:CH)2AsCl; 3) trichlórvinyl-arzín (CHCl:CH)3 As. L. je pomenovaná po Lewisovi, ktorý L. získal v čistej forme a opísal ho v roku 1918, hoci L. bol prvýkrát získaný v nečistej forme v roku 1904. Z troch frakcií je najaktívnejšia prvá, ktorá sa roja a predovšetkým patrí k názvu L. Mrazí pri -13° a pri normálnom tlaku vrie pri 190°. Ud. V. pri 0° -1,92 a pri 20° -1,885. Tlak pár je nevýznamný: 0,087 pri 0° a 0,395 pri 20°. Pri tejto teplote 1 l vzduch nasýtený L. parami obsahuje 15.6 mg. Pri 0° 1 liter vzduchu obsahuje v podmienkach nasýtenia asi 1 mg L. V slabej koncentrácii majú pary L. vôňu pelargónie. Voda pomaly hydrolyzuje L. a vznikajú toxické oxidy arzínu. Alkálie rozkladajú lewisit s uvoľňovaním acetylénu. Oxidačné činidlá premieňajú L. na mierne toxické zlúčeniny päťmocného As. Smrteľná koncentrácia podľa Veddera - 0,048 mg o 1 l(s polhodinovou expozíciou). Koncentrácia, ktorá dáva pľuzgierový efekt, je podľa toho istého autora 0,334 mg o 1 l. L. sa vo vojne nepoužíval, a preto jeho účinok na ľudí bol málo preskúmaný. U psov sa pri vystavení jedovatej atmosfére pozoruje podráždenie otvorených slizníc, najmä očí, sprevádzané slzením a hojným výtokom z nosa a potom sa objavujú príznaky poškodenia tráviaceho traktu: hojné slinenie, nevoľnosť a vracanie. Následky otravy sa prejavujú výraznými príznakmi hlienového, neskôr hnisavého zápalu spojiviek a nádchy. Ďalej sú zvieratá depresívne, majú ťažkosti s dýchaním a kašľom. Často sa pozoruje zvracanie speneného hlienu, pravdepodobne predtým prehltnutého po uvoľnení z dýchacieho traktu. V prípade smrteľnej otravy veľa zvierat uhynie v prvých 2 dňoch. U tých, ktorí prežili, symptómy odrážajú javy z vonkajších slizníc aj z dýchacích ciest postupujú do 5. dňa; pozoruje sa ostrý sipot, čo naznačuje intenzívnu bronchitídu. Počas tejto doby uhynie niekoľko ďalších zvierat. Prežitie viac ako 5 dní je priaznivým znamením. Falošné membrány v nose zmiznú a príznaky konjunktivitídy a bronchitídy tiež ustupujú. V období od 7. do 10. dňa zvyčajne nastáva úplné uzdravenie. Medzi ďalšie príznaky otravy patrí prechodný pokles teploty o pol stupňa počas prvej hodiny po otrave, spomalenie pulzu počas prvého dňa s určitým zrýchlením počas druhého, zvýšené dýchanie ihneď po otrave s návratom do normálu počas druhého dňa. deň. V smrteľných prípadoch bolo pred smrťou pozorované spomalenie dýchania. Pitva mŕtvych zvierat odhaľuje tvorbu hojných falošných membrán v nose, hrtane a priedušnici, hnisavú bronchitídu, často rovnakú bronchopneumóniu, spolu s pretečením pľúc krvou a ich edémom, emfyzémom a atelektázou, ktoré nie sú vždy rovnako ostro vyjadrené. Súčasne sa pozoruje preťaženie pečene a obličiek a zväčšenie pravého srdca. Príčinou akútnej smrti psov, ktoré uhynuli v prvých 30 hodinách po otrave, je v drvivej väčšine prípadov podľa Veddera bronchopneumónia. Obraz otravy vo všeobecnosti je teda veľmi podobný otrave horčičným plynom. Rovnakým spôsobom pri vystavení L. výparom na koži sa pozorujú javy podobné účinkom výparov horčičného plynu a po 4-6 hodinách dochádza k hyperémii a po 16-48 hodinách k tvorbe pľuzgierov kvapalina L. tiež vyvoláva reakciu podobnú horčičnému plynu, ale výraznejší výsledok. Významné rozdiely v pôsobení oboch látok sú nasledovné: 1) latentná doba pre L. je oveľa kratšia pri použití tekutého L., pocit pálenia sa objaví ihneď po použití; 2) prítomnosť arzénu spôsobuje lokálne bolestivé podráždenie, ktoré je pri horčičnom plyne oveľa menej výrazné a pri vstrebaní kožou môže L. vyvolať aj resorpčný toxický účinok. Pokusy na zvieratách ukázali, že použitie 0,02 ježka 3:1 kg hmotnosť (za predpokladu, že pôsobí na povrch kože rovnajúci sa toľkým štvorcovým centimetrom, koľko kilogramov váži zviera) spôsobí jeho smrť. To. pre osobu nad 70 rokov kg hmotnosti, použitie 1,4 ohm 3 L. pri 70 by malo byť fatálne cm 2, kožu, teda v priestore menšom ako dlaň - Pri použití sublálnych dávok L. na kožu zvierat sa pozoruje hlboko prenikajúca, postupne čoraz viac sa šíriaca nekróza tkaniva. Následne proces prebieha pomaly, hnisaním sa oddeľujú nekrotické tkanivá a veľmi ľahko dochádza k sekundárnej infekcii postihnutých oblastí. V smrteľných prípadoch otravy cez kožu sa pri pitvách zistia lézie pľúc, obličiek, niekedy pečene, dvanástnika a srdca. S chem. analýza LUMINAL^ arzén bol objavený vo všetkých tkanivách tela, ale predovšetkým v miestach susediacich s léziou, ako aj v pečeni, obličkách a slezine. Spravidla sa arzén nachádzal aj v moči – pri aplikácii na predlaktie 2 mg nezriedený lewisit Rovida (Rovi-da) pozoroval po 2 hodinách 20 minútach objavenie sa ■ erytému, ktorý sa potom stal hemoragickým a edematóznym a bolo cítiť mierne svrbenie. Po 18 hodinách sa objavil pľuzgier a po otvorení sa objavila chrasta, ktorá po 26 dňoch odpadla. To. a u ľudí sa ukázalo, že účinok L. je silnejší ako horčičný plyn. V prípade otravy sa odporúčajú nasledujúce opatrenia. Pri pôsobení tekutého L. na pokožku je potrebné okamžité použitie látok, ktoré L. hydrolyzujú, ktoré, ak nechráni pred lokálnym poškodením L., ochránia ho pred jeho resorpčným účinkom rozkladom. Vedder na tento účel odporúča 5% vodný roztok NaOH, ktorý sa má použiť čo najskôr po lézii. Kvôli dráždivým vlastnostiam tohto roztoku by sa mal potom umyť. Na ničenie lúhu možno použiť aj oxidačné činidlá vrátane bielidiel. Ďalšia liečba môže pozostávať z excízie postihnutej oblasti, ktorú je možné úspešne aplikovať do 12 a 24 hodín po lézii. Výsledkom môže byť hojenie spontánnym napätím a v menej priaznivých prípadoch výrazné skrátenie doby hojenia. Pri pôsobení lewisitových výparov Vedder odporúča použiť pastu pozostávajúcu z vodného oxidu železa s glycerínom. Recept na prípravu je nasledujúci: k takmer nasýtenému roztoku chloridu chlóru pridajte silný roztok amoniaku, kým sa nezachová jeho slabý zápach. Výsledná zrazenina sa nechá usadiť v úzkych nádobách. Vrchná vrstva kvapaliny sa odstráni sifónom a nádoba sa opäť naplní destilovanou vodou, pričom sa toto premývanie opakuje, kým premývacia kvapalina neobsahuje chloridy. Takéto umývanie môže vyžadovať týždne času. Potom sa zrazenina vodného oxidu železa vysuší na filtri a hustá hmota (6 dielov) sa zmieša s čistým glycerínom (1 diel). Výsledná masť sa umiestni do kovových skúmaviek a dobre sa uchováva mimo vzduchu. Pasta sa husto nanesie na postihnuté miesto a potom sa prekryje pergamenovým papierom atď. Obväz sa obnoví po 12 hodinách.* Rovnaká masť sa môže použiť na tekutú lewisitídu bezprostredne po lézii. Lit.: R o v i d a &, Ricerche sperimentali con la lewisite; azione della lewisite sulla cute dei comuni animali da esperiraento, Sperimentale, Arch, di biologia, v. LXXXIII, 1929. Pozri tiež pit. k čl. Chemické bojové látky. A. Lichačev. L YN AC Keys (Keith Lucas, 1871-1916), významný angl. fyziológ." L. sa sústredil na oblasť výskumu excitačných javov, kde bol L. jedným zo zakladateľov smeru, ktorý sa snažil priblížiť vysvetlenie zložitých procesov sumácie a inhibície v centrálnom nervovom systéme od r. elementárne vlastnosti excitabilných tkanív Podľa jeho koncepcie na spojoch jednotlivých väzieb Vodivý heterogénny systém tkanív (myoneurálne spojenia, synapsie) obsahuje oblasti s nedokonalou vodivosťou, v ktorých sa impulz šíri s dekrementom ich prítomnosť vedie k tomu, že séria impulzov, z ktorých každý pripadá na relatívnu periódu refraktérnej fázy od predchádzajúceho impulzu, sa dostane do takého úseku v oslabenom stave, naopak, impulzy nasledujúce za sebou počas intervalu nadnormálnej periódy refraktérnej fázy sa prenášajú cez sekciu Ako vynikajúci experimentátor vykonal presné kvantitatívne vyúčtovanie časových súvislostí medzi jednotlivými momentmi vo vývoji impulzu, svoje predstavy podložil Ch L. s veľkou presvedčivosťou . To ho v kombinácii so šírkou jeho pokrytia zásadnými problémami vzrušenia zaraďuje medzi vynikajúcich moderných fyziológov, napriek tomu, že mnohé jeho názory prešli v posledných rokoch radikálnou revíziou. L. hlavná monografia vyšla posmrtne – „Vedenie nervového vzruchu“ (Londýn, 1917). Lit.:L a n g 1 e y J., Keith Lucas, Nature, v. XCVIII, p. 109, 1916.

Lewisit- zmes izomérov β-chlórvinyldichlórarzínu (α-lewisit), bis-(β-chlórvinyl)chlórarzínu (β-lewisitu) a chloridu arzénu. Tmavohnedá kvapalina s prenikavým dráždivým zápachom pripomínajúcim pelargónie, jedovatá látka s pľuzgierovitým účinkom, pomenovaná po americkom chemikovi Winfordovi Lee Lewisovi (1879–1943).

Syntéza a vlastnosti


Lewisit sa syntetizuje adíciou acetylénu na chlorid arzenitý katalyzovaný chloridom ortutnatým alebo Lewisovými kyselinami, čo vedie k tvorbe β-chlórvinyldichlórarzínu (α-lewisitu) a produktu adície druhej molekuly acetylénu na α-lewisit - bis -(β-chlorovinyl)chlórarzín (β-lewisit):

HC≡CH + AsCl3ClCH=CHAsCl2

HC=CH + ClCH=CHAsCl2(ClCH=CH)2AsCl2

β-chlórvinyldichlórarzín, bezfarebná kvapalina bez zápachu, je hlavnou zložkou lewisitu a môže existovať vo forme dvoch izomérov - tranz- A cis-; v technickom prevláda lewisite tranz-izomér.



Vlastnosti Lewisitu:





Technický lewisit je komplexná zmes troch organoarzénových látok a chloridu arzenitého. Je to ťažká, takmer dvakrát ťažšia ako voda, olejovitá, tmavohnedá kvapalina s charakteristickým štipľavým zápachom (niektorá podobnosť s vôňou pelargónie). Lewisit je slabo rozpustný vo vode, vysoko rozpustný v tukoch, olejoch, ropných produktoch a ľahko preniká do rôznych prírodných a syntetických materiálov (drevo, guma, polyvinylchlorid). Lewisit vrie pri teplotách nad 190C, mrzne pri teplotách -10 - - 18C. Lewisitová para je 7,2-krát ťažšia ako vzduch: maximálna koncentrácia pary pri izbovej teplote je 4,5 g/m3.
V závislosti od ročného obdobia, poveternostných podmienok, reliéfu a charakteru terénu si lewisite zachováva svoju taktickú odolnosť ako bojová chemická látka od niekoľkých hodín do 2-3 dní. Lewisit je chemicky aktívny. Ľahko interaguje s kyslíkom, atmosférickou a pôdnou vlhkosťou, horí a rozkladá sa pri vysokých teplotách. Látky obsahujúce arzén vznikajúce v tomto procese si zachovávajú svoju „dedičnú“ vlastnosť - vysokú toxicitu.

Toxický účinok

Lewisit je klasifikovaný ako perzistentná toxická látka. Má všeobecný toxický a pľuzgierovitý účinok. Toxický pre ľudí pri akejkoľvek forme expozície, schopný preniknúť cez materiály ochranných oblekov a plynových masiek. Lewisit pôsobí dráždivo aj na sliznice a dýchacie orgány.

Všeobecný toxický účinok

Všeobecný toxický účinok lewisitu na organizmus je mnohostranný: ovplyvňuje kardiovaskulárny, periférny a centrálny nervový systém, dýchacie orgány a gastrointestinálny trakt. Všeobecný toxický účinok lewisitu je spôsobený jeho schopnosťou zasahovať do procesov intracelulárneho metabolizmu uhľohydrátov. Lewisit, ktorý pôsobí ako enzymatický jed, blokuje procesy vnútrobunkového aj tkanivového dýchania, čím zabraňuje schopnosti premieňať glukózu na produkty jej oxidácie, ktorá prichádza s uvoľňovaním energie potrebnej pre normálne fungovanie všetkých telesných systémov.

Pľuzgierovité pôsobenie

Mechanizmus pľuzgierového účinku lewisitu je spojený s deštrukciou bunkových štruktúr. Lewisit, ktorý pôsobí v stave kvapky-kvapalina, rýchlo preniká do hrúbky kože (3-5 minút). Latentné obdobie prakticky chýba. Okamžite sa objavia príznaky poškodenia: bolesť, pocit pálenia v mieste expozície. Potom sa objavia zápalové zmeny na koži, ktorých závažnosť určuje závažnosť lézie. Mierne lézie sú charakterizované prítomnosťou bolestivého erytému. Stredné poškodenie vedie k vytvoreniu povrchovej bubliny. Ten sa rýchlo otvára. Erozívny povrch sa epitelizuje v priebehu niekoľkých týždňov. Ťažká lézia je hlboký, dlhotrvajúci vred. Keď je koža poškodená lewisitovými parami, pozoruje sa latentné obdobie trvajúce 4-6 hodín, po ktorom nasleduje obdobie difúzneho erytému, predovšetkým na otvorených miestach kože. Látka, ktorá pôsobí vo vysokých koncentráciách, môže spôsobiť tvorbu povrchových pľuzgierov. Liečenie trvá v priemere 8-15 dní.

Známky porážky

Lewisit nemá takmer žiadne obdobie latentného pôsobenia; známky poškodenia sa objavia do 3-5 minút po kontakte s pokožkou alebo telom. Závažnosť poškodenia závisí od dávky alebo času stráveného v atmosfére kontaminovanej lewisitom. Pri vdychovaní lewisitových pár alebo aerosólov sú postihnuté predovšetkým horné dýchacie cesty, čo sa po krátkom latentnom pôsobení prejaví kašľom, kýchaním a výtokom z nosa. V prípade miernej otravy tieto javy po niekoľkých dňoch vymiznú. Ťažkú otravu sprevádza nevoľnosť, bolesti hlavy, strata hlasu, vracanie a celková malátnosť. Dýchavičnosť a kŕče v hrudníku sú príznakmi veľmi ťažkej otravy. Orgány zraku sú veľmi citlivé na pôsobenie lewisitu. Kontakt s kvapkami tohto činidla v očiach vedie k strate zraku v priebehu 7-10 dní.

Nebezpečné koncentrácie

Pobyt 15 minút v atmosfére obsahujúcej lewisit v koncentrácii 0,01 mg na liter vzduchu vedie k začervenaniu očných slizníc a opuchu očných viečok. Pri vyšších koncentráciách sa objavuje pocit pálenia v očiach, slzenie a kŕče očných viečok. Výpary Lewisitu pôsobia na pokožku. Pri koncentrácii 1,2 mg/l sa do jednej minúty pozoruje začervenanie a opuch kože; pri vyšších koncentráciách sa na koži objavujú pľuzgiere. Účinok tekutého lewisitu sa na pokožke prejaví ešte rýchlejšie. Keď je hustota infekcie kože 0,05-0,1 mg/cm², objaví sa začervenanie; pri koncentrácii 0,2 mg/cm² sa tvoria bubliny. Smrteľná dávka pre človeka je 20 mg na 1 kg hmotnosti, t.j. Lewisit počas resorpcie pokožkou je približne 2-2,5-krát toxickejší ako horčičný plyn. Táto výhoda je však do istej miery kompenzovaná absenciou obdobia latentného účinku, čo umožňuje včas prijať antidotum a/alebo ošetriť postihnuté oblasti pokožky pomocou individuálneho antichemického balenia. Keď sa lewisit dostane do gastrointestinálneho traktu, dochádza k hojnému slineniu a zvracaniu, sprevádzanému akútnou bolesťou, poklesom krvného tlaku a poškodením vnútorných orgánov. Smrteľná dávka lewisitu pri požití je 5-10 mg na 1 kg hmotnosti.



Páčil sa vám článok? Zdieľajte to
Hore