නැප්තලීන් ව්‍යුත්පන්න වල. \"නැෆ්තලීන් ඔක්සිකරණය\" නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය සඳහා සෙවුම් ප්රතිඵල
පහසුවෙන් ස්ඵටිකීකරණය කරන නැප්තලීන් (mp 80 o C) 1819 දී බෙන්සීන්ට පෙර ගල් අඟුරු තාර වලින් හුදකලා විය. වත්ත.මෙම ප්‍රභවයේ නැප්තලීන් අන්තර්ගතය 6% දක්වා ළඟා වන අතර එය අද දක්වා එහි වැදගත්කම නැති වී නැත. නැප්තලීන් සංයුතිය 1838 දී තීරණය කරන ලදී. වොස්ක්රෙසෙන්ස්කි, සහ ව්යුහය 1866 දී ස්ථාපනය කරන ලදී. rlenmeyerසහ ග්රේබ්.නැප්තලීන් ආරෝපණය කරන ලද ව්යුහය - විලයනය කරන ලද බෙන්සීන් මුදු දෙකක් - බොහෝ සංශ්ලේෂණ සහ භෞතික රසායනික පර්යේෂණ ක්‍රමවල ප්රතිඵල මගින් තහවුරු කර ඇත. කෙසේ වෙතත්, Erlenmeyer සහ Grebe විසින් භාවිතා කරන ලද ඔප්පු කිරීමේ ක්රමය අධ්යාපනික වටිනාකමක් ඇත. එබැවින් එය සඳහන් කිරීම වටී.
Erlenmeyer සහ Grebe නැප්තලීන් සහ බව දැන සිටියහ α ඔක්සිකරණ ආකෘති මත නැෆ්තිලමයින් ඕ-phthalic anhydride, සහ α - නයිට්‍රොනාෆ්තලීන් - ඕ- නයිට්‍රොෆ්තලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ්
නැප්තලීන් වල ඇති මුදු දෙකම බෙන්සීන්, සමාන වන අතර ඒවා ස්ථාන දෙකකින් සම්බන්ධ කර ඇති බවට වග බලා ගැනීමට මෙම දත්ත ප්රමාණවත් විය.
නැප්තලීන් ව්යුහය.නවීන සංකල්පවලට අනුව, නැප්තලීන් යනු බෙන්සීන් වළලු දෙකක පද්ධතියකි, එහි සියලුම කාබන් sp 2 - දෙමුහුන් කර එකම තලයක වැතිර සිටින්න. බෙන්සීන් මෙන් නොව, කාබන් අතර ඇති සියලුම බන්ධන එකම දිගකින් යුක්ත වන අතර, නැප්තලීන් වල ඒවා එකිනෙකට වෙනස් වේ.
නැප්තලීන්හි බන්ධනවල විවිධ දිග ඇති අතර මුදු සමමිතික නොවීම අණුවේ ඉලෙක්ට්රෝන ඝනත්ව ව්‍යාප්තියේ අසමාන ස්වභාවය පෙන්නුම් කරයි.
නැප්තලීන් ඇරෝමැටික පද්ධති සඳහා හකල්ගේ රීතියට කීකරු වේ - 4n + 2 සමඟ n=2 සහ 10 අඩංගු වේ π - ඉලෙක්ට්රෝන.
නැප්තලීන් ඇරෝමැටික චරිතයක් පෙන්නුම් කළද, එය බෙන්සීන් වලට වඩා අඩුවෙන් උච්චාරණය වේ. දන්නා පරිදි, බෙන්සීන් 150.73 kJ/mol මගින් උපකල්පිත සයික්ලොහෙක්සැට්‍රීන් වලට වඩා තාප ගතිකව වඩාත් හිතකර වේ. බෙන්සීන් මුදු දෙකකින් සමන්විත නැප්තලීන් සඳහා අනුනාද ශක්තිය 150.73 x2 = 301.46 kJ/mol වනු ඇතැයි කෙනෙකු අපේක්ෂා කරයි. කෙසේ වෙතත්, නැප්තලීන් හි අනුනාද ශක්තිය 255.41 kJ/mol පමණි.
මේ අනුව, නැප්තලීන් යනු ඇරෝමැටික පද්ධතියකි, කෙසේ වෙතත්, බෙන්සීන් වලට වඩා අඩු ඇරෝමැටික වේ.
නැප්තලීන් වල සියලුම ගුණාංග සූත්‍ර මත පදනම්ව පැහැදිලි කළ නොහැක
ඉහත සූත්‍රවලට පටහැනිව නැප්තලීන් ඇතුළු වන සමහර ප්රතික්රියා පැහැදිලි කිරීම සඳහා, අපි එය අනුනාද ව්‍යුහයන් ආකාරයෙන් නිරූපණය කරමු.
මෙම කැනොනිකල් සූත්‍ර පරීක්ෂා කිරීමෙන් පැහැදිලි වන්නේ අවස්ථා තුනෙන් දෙකක දී - IIසහ III- එක මුද්දකට ඇත්තේ මුදු දෙකක් පමණි π - සම්බන්ධතා. අනුනාද දෙමුහුන් සඳහා මෙම ව්‍යුහයන්ගේ දායකත්වය සැලකිල්ලට ගනිමින් නැප්තලීන් 1,3-ඩීන් පද්ධතියක් සහිත බෙන්සීන් වළල්ලක සංයෝජනයක් ලෙස සැලකිය හැකිය. මෙම තත්ත්වය සැලකිල්ලට ගනිමින්, නැප්තලීන් අණුව බෙන්සීන් සහ ඩයිනින් සමන්විත පද්ධතියක් ලෙස නිරූපණය කිරීමට යෝජනා විය.
නැප්තලීන් ව්‍යුහයට මෙම ප්‍රවේශය සමඟ, 1,4-අමතර ප්රතික්රියා වලට ඇතුල් වීමේ ප්‍රවණතාව වැනි එහි ගුණාංග පැහැදිලි කළ හැකිය.
නැප්තලීන් සමඟ ඩීල්ස්-ඇල්ඩර් ප්රතික්රියාව වැනි සම්භාව්‍ය ප්‍රතික්‍රියාවක් සිදු කිරීමට හැකි වූයේ එහි 1,3-ඩීන් සංරචකය නිසාය. ඇත්ත, මේ සඳහා දරුණු තත්වයන් යටතේ (150 o C ට වඩා වැඩි) ශක්තිමත් ඩයිනොෆයිල් භාවිතා කිරීම අවශ්ය විය.
ලබා ගැනීමේ ක්රම. නැප්තලීන් සෑදෙන්නේ 400 o C දී අඟුරු මතින් ඇසිටිලීන් හෝ ඇසිටිලීන් සහ බෙන්සීන් ගමන් කිරීමෙනි.
බෙන්සීන් සම්බන්ධයෙන් මෙන්ම, සුදුසු ඇල්කයිල්බෙන්සීන් (Pt, 300 o C) වලින් ආරම්භ වන dehydrocyclization ප්රතික්රියාව මගින් නැප්තලීන් හයිඩ්‍රොකාබන ලබා ගත හැක.
නැප්තලීන් ලබා ගැනීම සඳහා, ඔබට ඩයිනොෆයිල් ලෙස ඩයිනීන් සහ බෙන්සොක්විනෝන් සහභාගීත්වයෙන් ඩයිනීන් සංස්ලේෂණයේ ප්රතික්රියාව භාවිතා කළ හැකිය.
නැප්තලීන් සංයෝගවල වඩාත්ම විශ්වීය සංශ්ලේෂණය, සමහර විට, ක්රමයයි හාවර්ත්,එය ඇසිලේෂන් ප්රතික්රියා වල එකතුවකි, ඔක්සෝ කාණ්ඩ අඩු කිරීම ක්ලෙමෙන්සන්සහ විජලනය මගින් ටෙට්‍රලින් ඇරෝමැටීකරණය කිරීම
Haworth ගේ සංශ්ලේෂණය එහි වෙනස් කිරීම සඳහා ප්රමාණවත් අවස්ථා සපයයි:
ආදේශක බෙන්සීන් භාවිතා කරන විට, නැප්තලීන් හි ආදේශක අවසන් වේ β - තනතුර;
ඔක්සෝ කාණ්ඩවල සහභාගීත්වය ඇතිව කාබනික මැග්නීසියම් සංස්ලේෂණය භාවිතා කිරීම β -බෙන්සොයිල්ප්‍රොපියොනික් අම්ලය සහ ටෙට්‍රලෝන්, සමාන හෝ වෙනස් ආදේශක නැප්තලීන් වළල්ලට හඳුන්වා දිය හැකිය;
ආදේශක සුචිනික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ භාවිතා කරන විට, 2,3-විසර්ජන නැප්තලීන් ලබා ගැනීමට හැකි වේ.
රසායනික ගුණ. දැනටමත් සඳහන් කර ඇති පරිදි, නැප්තලීන් යනු ඇරෝමැටික සංයෝගයකි. එය ආදේශ කිරීම, එකතු කිරීම සහ අඩු කිරීමේ ප්රතික්රියා වලට ලක් වේ - ඔක්සිකරණය.
ඉලෙක්ට්‍රොෆිලික් ආදේශන ප්රතික්රියා වලදී නැප්තලීන් බෙන්සීන් වලට වඩා ක්රියාකාරී වේ. අප කතා කරන්නේ බෙන්සීන් මුදු වලින් එකක් ගැන පමණක් බව සැලකිල්ලට ගත යුතුය - පළමුවැන්න. එහි ඇරෝමැටිකත්වය කඩාකප්පල් කිරීම සඳහා, 104.68 kJ/mol පමණක් අවශ්ය වන අතර, ඉතිරි වළල්ල සාමාන්ය මොනොරෝමැටික සංයෝගයක් ලෙස ප්රතික්රියා කරයි. මෙම අවස්ථාවෙහිදී, ඇරෝමැටිකතාවයට බාධා කිරීම සඳහා 150.73 kJ/mol අවශ්ය වේ.
බෙන්සීන් මෙන් නොව, නැප්තලීන් අසමාන ස්ථාන දෙකක් ඇත α - සහ β . එමනිසා, සාමාන්ය අවස්ථාවෙහිදී, ඉලෙක්ට්‍රොෆිලයක් ඒවායින් ඕනෑම එකක් අල්ලා ගත හැකිය
කෙසේ වෙතත්, නැප්තලීන් සම්බන්ධ ඉලෙක්ට්‍රොෆිලික් ආදේශන ප්රතික්රියා වලදී එය වඩාත් ආකර්ශනීය බව පෙනී ගියේය. α - තනතුර. මෙය සිදු වන්නේ නිසාය σ - සමඟ සංකීර්ණ α - නියෝජ්ය තනතුර මමහැකි අනෙක් ඒවාට වඩා ස්ථායී වේ σ -සංකීර්ණ II. මෙම සංකීර්ණ අනුනාද න්‍යාය භාවිතයෙන් නිරූපණය කරන්නේ නම් මෙය පැහැදිලිව දැකගත හැකිය
හිදී α - ආදේශ කිරීම σ -සංකීර්ණ, එය ව්‍යුහයන්ගේ අනුනාද දෙමුහුන් වේ III, IVසහ වී, එක් බෙන්සීන් වළල්ලක් රඳවා තබා ගනිමින් අස්ථායී කැනොනිකල් ව්‍යුහ දෙකක් ඇතුළත් වේ - IIIසහ IV. ඒ අතරම σ - තුළ පිහිටුවන ලද සංකීර්ණයක් β -ආදේශනයට ඇතුළත් වන්නේ බෙන්සීන් වළල්ල රඳවා තබා ගනිමින් එක් ස්ථායී සීමාකාරී ව්‍යුහයක් පමණි - VI. මෙම තත්වය වැඩි ස්ථාවරත්වයක් තීරණය කරයි මමසමඟ සසඳන විට II. කියලා හිතන්න මමශක්තිජනක ලෙස 41.87 kJ/mol වඩා හිතකරය II.
නැප්තලීන් ශ්‍රේණියේ ඉලෙක්ට්‍රොෆිලික් ආදේශනයේ නිශ්චිත ප්රතික්රියා අපි දැන් සලකා බලමු.
නයිට්රේෂන් සහ හැලජනනය. නැෆ්තලීන් නයිට්රේට් සහ හැලජනීකරණය කර ඇත α - තනතුර. ප්රතික්රියා ඉතා පහසුවෙන් සිදු වන අතර, උදාහරණයක් ලෙස, උත්ප්‍රේරකයක සහභාගීත්වයෙන් තොරව පවා හැලජනනය සිදු වේ.
හැලජන් සහ නයිට්‍රෝ ව්‍යුත්පන්න හරහා, බොහෝ නැප්තලීන් ව්‍යුත්පන්නයන් ඇමයින් සහ ඩයසෝ සංයෝග හරහා මෙන්ම කාබනික මැග්නීසියම් සංයෝග හරහා සංශ්ලේෂණය කිරීමට අවස්ථා විවෘත වේ.
ඇසිලේෂන්. ඇලුමිනියම් ක්ලෝරයිඩ් ඉදිරියේ ඇසිලේටින් කාරක මගින් නැෆ්තලීන් ඇසිලේට් වේ. මෙම අවස්ථාවේ දී, අම්ල අපද්රව්ය ඇතුළු වන ස්ථානය ද්‍රාවකය මත රඳා පවතී: කාබන් ඩයිසල්ෆයිඩ්, ටෙට්‍රාක්ලෝරෝඊතේන්, α -ආදේශනය, සහ නයිට්‍රොබෙන්සීන් - තුළ β - නැප්තලීන් පද්ධතියේ පිහිටීම
නයිට්‍රොබෙන්සීන් ඇසිටිල් ක්ලෝරයිඩ් සහ ඇලුමිනියම් ක්ලෝරයිඩ් යන දෙකම සමඟ සංකීර්ණ සාදයි යැයි උපකල්පනය කෙරේ. α - අවකාශීය සලකා බැලීම් හේතුවෙන් නැප්තලීන් පිහිටීම අඩුවෙන් ප්‍රවේශ විය හැකිය.
සල්ෆනේෂන්. නැප්තලීන් සල්ෆනේෂන් ප්රතිඵලය ප්රතික්රියාව සිදු කරන උෂ්ණත්වය මත රඳා පවතී. ඉහළ උෂ්ණත්වයකදී (160 o C) ප්රතික්රියාවේ ප්රධාන නිෂ්පාදනය වේ β -නැප්තලීන් සල්ෆොනික් අම්ලය සහ අඩු උෂ්ණත්වවලදී - α - අයිසෝමර්
160 0 C දක්වා රත් කළ විට එය සිත්ගන්නා කරුණකි α -isomer බවට හැරේ β -isomer.
මෙම කරුණු පැහැදිලි කළ හැක්කේ අඩු සල්ෆනේෂන් උෂ්ණත්වවලදී, ප්රතික්රියා නිෂ්පාදන සමුච්චය වීම සමාවයවික අම්ල සෑදීමේ සාපේක්ෂ අනුපාතවලට අනුකූලව සිදු වන බැවිනි. බව දැනටමත් සටහන් කර ඇත α -නැෆ්තලීන් පිහිටීම ඉලෙක්ට්‍රොෆිලික් ප්‍රහාරයට වඩාත් ගොදුරු වේ, මන්ද මෙම අවස්ථාවේ දී ප්රතික්රියාව වඩාත් ස්ථායී හරහා ගමන් කරයි σ - සංකීර්ණ (චාලක පාලනය). ඉහළ උෂ්ණත්වවලදී, නිෂ්පාදන සමුච්චය වීම සමාවයවිකවල තාප ගතික ස්ථායීතාවයට අනුකූලව සිදු වේ - මෙහි වාසිය වන්නේ β නැප්තලීන් සල්ෆොනික් අම්ලයේ සමාවයවිකය (තාප ගතික පාලනය).
නැප්තලීන් ව්‍යුත්පන්නවල ඉලෙක්ට්‍රොෆිලික් ප්‍රතිස්ථාපන ප්රතික්රියා වලට සහභාගී වීමේදී, නව ආදේශකයට ඇතුළු වන ස්ථානය දැනට පවතින ආදේශකයෙන් නියම කරනු ලැබේ.
මෙම අවස්ථාවේදී, ඉලෙක්ට්රෝන පරිත්‍යාග කරන ආදේශක ප්රතික්රියාව ප්‍රවර්ධනය කරන අතර නව ආදේශකයක් යවනු ලැබේ. α - එකම වළල්ලේ පිහිටීම
ඉලෙක්ට්රෝන පරිත්‍යාග කරන ආදේශකයක් ආදේශක නැප්තලීන් තුළ තිබුණත් නව ආදේශකයක් එම වළල්ලට ඇතුළු වේ. β - තනතුර
නැෆ්තලීන් හි ඉලෙක්ට්රෝන ඉවත් කිරීමේ ආදේශකයක් 5 සහ 8 ස්ථානවල ආදේශ නොකළ වළල්ලට නව ආදේශකයක් යොමු කරයි.
නැප්තලීන් හි ඉලෙක්ට්රෝන ඉවත් කිරීමේ ආදේශකයක් β -ස්ථානය ප්රතික්රියාව සංකීර්ණ කරන අතර නව ආදේශකය 5 සහ 8 ස්ථානවල ආදේශ නොකළ වළල්ල වෙත යොමු කෙරේ.
සාකච්ඡා කරන ලද ප්රතික්රියා වලට අමතරව, නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය හා අඩු කිරීම සඳහා හැකියාව ඇත.
පරමාණුක හයිඩ්‍රජන් මගින් පවා නැප්තලීන් බෙන්සීන් වලට වඩා පහසුවෙන් අඩු වේ. මෙම අවස්ථාවෙහිදී, ප්රතික්රියා උෂ්ණත්වය මත පදනම්ව, 1 සහ 4 හෝ 1, 2, 3 සහ 4 යන ස්ථානවල අඩු වීම සිදු වේ.
උත්ප්රේරක හයිඩ්‍රජනීකරණයේදී, නැප්තලීන් පළමුව ටෙට්‍රලින් සාදයි, පසුව එය වඩාත් දරුණු තත්ත්ව යටතේ ඩෙකාලින් බවට පත් විය හැක.
decalin ස්වරූපයෙන් පවතින බව සැලකිල්ලට ගැනීම සිත්ගන්නා කරුණකි සිස්- සහ ට්රාන්ස්- සමාවයවික. තුල සිස්-isomer, සයික්ලොහෙක්සේන් වළලු දෙකට පොදු කාබන්හි හයිඩ්‍රජන් පිහිටා ඇත්තේ සිස්-තනතුර, සහ ට්රාන්ස්-isomer - in ට්රාන්ස්- තනතුර
ප්රතික්රියා තත්වයන් අනුව, නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය විවිධ ඔක්සිජන් අඩංගු නිෂ්පාදන වලට යොමු කරයි. කාමර උෂ්ණත්වයේ දී ඇසිටික් අම්ලයේ ක්රෝමියම් ඔක්සයිඩ් සමඟ ඔක්සිකරණය වූ විට, ප්රතික්රියා නිෂ්පාදනය නැෆ්තක්විනෝන් වන අතර පොටෑසියම් ඩයික්‍රොමේට් සමඟ ඔක්සිකරණය පැති ඇල්කයිල් දාමයට යොමු කෙරේ.
නැප්තලීන් බෙන්සීන් වලට වඩා පහසුවෙන් ඔක්සිකරණය වේ. මෙමගින් නැප්තලීන් වල එක් බෙන්සීන් වළල්ලක් ඔක්සිකරණය වන අතර අනෙක් එක සංරක්ෂණය කිරීමට ඉඩ සලසයි
ලබා ගැනීම සඳහා පදනම මෙයයි ඕකාර්මික පරිමාණයෙන් -phthalic anhydride.
මෙයින් පසු, පෝෂක ටොන් 1 කට 50 m3 / පැය ප්‍රමාණයකින් බෙදා හැරීමේ උපකරණය හරහා වාතය සපයනු ලැබේ, උෂ්ණත්වය 150 ° පමණ පවත්වා ගනී. ආහාර ද්‍රව්‍ය පිරිසිදු කිරීමේ ගුණාත්මකභාවය අනුව, ඔක්සිකරණය වැඩි හෝ අඩු කෙටි කාලයකින් පසුව ආරම්භ වේ.
පරිමාණ-ප්‍රතිරෝධී වානේ සංයුතියට ඇතුළත් කර ඇති ප්රධාන අංගය ක්රෝමියම් වේ. ක්රෝමියම් අන්තර්ගතය වැඩි වන විට, ඉහළ උෂ්ණත්වවලදී දැඩි ඔක්සිකරණය ආරම්භ වේ. කොටසෙහි මෙහෙයුම් උෂ්ණත්වය වැඩි වන තරමට ක්රෝමියම් අන්තර්ගතය වැඩි විය යුතුය. විවිධ උෂ්ණත්වවලදී වානේ පරිමාණ ප්රතිරෝධය සහතික කරන අවම ක්රෝමියම් අන්තර්ගතය රූපයේ දැක්වේ. 43.
ප්රතික්රියා මිශ්‍රණයේ ෆෝමල්ඩිහයිඩ් සාන්ද්රණය පීඩනය වැඩිවීමේ වේගයට සමානුපාතිකව වෙනස් වන බව තහවුරු වී ඇත. ෆෝමල්ඩිහයිඩ් කුඩා ප්‍රමාණයක් එකතු කිරීමෙන් ප්‍රේරක කාල සීමාව අඩු කළ හැකිය; ඔබ ස්ථායී ක්‍රියාවලියකදී සංයුජතා සාන්ද්‍රණයට සමාන formaldehyde ප්‍රමාණයක් එකතු කළහොත්, ප්‍රේරක කාලය සම්පූර්ණයෙන්ම ඉවත් කළ හැක. සමතුලිත සාන්ද්‍රණයට සාපේක්ෂව ෆෝමල්ඩිහයිඩ් අතිරික්තයක් එකතු කළ විට, ඔක්සිකරණය වැඩි වේගයකින් ක්ෂණිකව ආරම්භ වන අතර, අතිරික්ත ෆෝමල්ඩිහයිඩ් පරිභෝජනය කිරීමෙන් පසු සාමාන්ය මට්ටමට අඩු වේ. මීතේන් ඔක්සිකරණ ප්රතික්රියාවේ ෆෝමල්ඩිහයිඩ් වැදගත් අතරමැදියක් බවට මෙම නිරීක්ෂණ ප්‍රබල සාක්ෂි සපයයි.
පී-සයිලීන් සහ මෙතිල් ටොලුයිලේට් ඔක්සිකරණය කිරීමේදී, උත්ප්රේරකය දාම න්‍යෂ්ටිය, අතු බෙදීම සහ අඛණ්ඩව පවත්වාගෙන යාමේ අදියරවලට සහභාගී වේ. උත්ප්රේරකය, p-xylene හෝ methyl toluylate සහ ඔක්සිජන් අතර සෘජු ප්රතික්රියාව මගින් ඔක්සිකරණය ආරම්භ වන බව උපකල්පනය කෙරේ.
1932 ට පෙර ප්‍රකාශයට පත් කරන ලද ටොලුයින් ඔක්සිකරණය පිළිබඳ දත්ත Marek සහ Hahn ගේ කෘතියේ දක්වා ඇති අතර මෙහි සාකච්ඡා කරනු ලබන්නේ ඉතා කෙටියෙන් පමණි. කාබන් මොනොක්සයිඩ් සහ කාබන් ඩයොක්සයිඩ් වලට අමතරව ටොලුයින් ඔක්සිකරණ ප්රතික්රියාවේ ප්රධාන නිෂ්පාදන වන්නේ බෙන්සාල්ඩිහයිඩ් සහ බෙන්සොයික් අම්ලය, සමහර මැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් සහ ඇන්ත්‍රැක්විනෝන් අංශු ය. Marek සහ Hahn සඳහන් කළේ මෙම නිෂ්පාදනවල සාපේක්ෂ අනුපාතය වාතයෙන් ටොලුයින් ඔක්සිකරණය වන උෂ්ණත්වය මත අර්ධ වශයෙන් රඳා පවතින බවයි. ඉහළ උෂ්ණත්වයන් සහ කෙටි සම්බන්ධතා කාලයන් සහ අධික උෂ්ණත්වයන් සහ මෘදු උත්ප්රේරක බෙන්සාල්ඩිහයිඩ් සෑදීමට හේතු වන බව දන්නා කරුණකි. V20s උත්ප්රේරකය මත, ඔක්සිකරණය 280-300 ° C දී ආරම්භ වන අතර, දිගු සම්බන්ධතා කාලයක් අවශ්ය වේ; ප්රතික්රියාවේ ප්රධාන නිෂ්පාදනය බෙන්සොයික් අම්ලයයි. ඉහළ උෂ්ණත්වවලදී, ඔක්සිකරණය වේගයෙන් සිදු වන අතර, කෙටි සම්බන්ධතා කාලයකට ඉඩ සලසයි, සහ බෙන්සාල්ඩිහයිඩ් ප්රධාන නිෂ්පාදනය බවට පත් වේ. මෙම තත්වයන් යටතේ ඇන්ත්‍රැක්විනෝන් කුඩා ප්‍රමාණයක් සෑදී ඇති බව කතුවරුන් වාර්තා කරයි. 450 සිට 530 ° C දක්වා උෂ්ණත්වවලදී molybdenum ඔක්සයිඩ් මත, ටොලුයින් හොඳ අස්වැන්නක් තුළ බෙන්සාල්ඩිහයිඩ් බවට ඔක්සිකරණය වේ. මොලිබ්ඩිනම්, ටංස්ටන්, සර්කෝනියම්, ටැන්ටලම්, ටොලුයින් යන ඔක්සයිඩ මත ඇල්ඩිහයිඩ් බවට ඔක්සිකරණය වන අතර වැනේඩියම් පෙන්ටොක්සයිඩ් මත ඇල්ඩිහයිඩ් බෙන්සොයික් අම්ලයට තවදුරටත් ඔක්සිකරණය වේ; මේ අනුව, බෙන්සොයික් අම්ලය මෙම උත්ප්රේරකය සමඟ ඉහළ අස්වැන්නක් ලබා ගත හැක.
නිෂ්පාදන සහ එම නිසා ඔක්සිකරණය අඩු උෂ්ණත්වයකින් ආරම්භ වේ. එපමණක් නොව, මොලිබ්ඩිනම් එකතු කිරීම මගින් වැනේඩියම් ඔක්සයිඩ් දැලිස් හෝ මතුපිට වෙනස් කළ හැකි අතර හයිඩ්‍රොකාබනයේ සිට උත්ප්රේරක මතුපිටට ඉලෙක්ට්රෝන මාරු කිරීම අඩාල වන බව අපට පෙනේ. තවත් එක් සටහනක් තැබිය යුතුය. බියුටාඩීන් සහ බියුටීන් ඔක්සිකරණය කරන විට, පරිවර්තනය සම්පූර්ණ නොවන පරිදි ඔක්සිකරණය නියාමනය කිරීම ඉතා අපහසු වේ. ප්රතික්රියාව පාලනය කිරීම පාහේ කළ නොහැකි බවත් හයිඩ්‍රොකාබන පහසුවෙන් සම්පූර්ණයෙන්ම ඔක්සිකරණය වන බවත් සාමාන්‍යයෙන් පිළිගැනේ. මෙම ප්රකාශය බෙන්සීන් සඳහා අදාළ නොවේ. බෙන්සීන් ඔක්සිකරණය සාපේක්ෂ වශයෙන් පහසු බැවින් ඕනෑම පරිවර්තන මට්ටමක් ලබා ගත හැක. බියුටීන් මෙන් එකම උත්ප්‍රේරකයක් මත බෙන්සීන් ඔක්සිකරණය වී ඇති බැවින්, C4 හයිඩ්‍රොකාබනවලට වඩා සැලකිය යුතු ලෙස වෙනස් වන බෙන්සීන් ඉලෙක්ට්‍රොනික ව්‍යුහයට සාධක කිහිපයක් සම්බන්ධ වන බව නිගමනය කළ හැක.
ඔක්සිකරණය මතුපිටින් ආරම්භ වන අතර පසුව වායු අවධියට ප්රචාරය වන බව උපකල්පනය කළ හැකිය. කෙසේ වෙතත්, මෙම උපකල්පනය සඳහා ප්රමාණවත් සාක්ෂි නොමැත. ප්‍රචාරණ දිග දැල් වයරයේ විෂ්කම්භයට අනුරූප වේ නම්, දැල් ස්ථර දෙකක බලපෑම එක් ස්ථරයක බලපෑමට වඩා වෙනස් විය යුතුය. වගුවේ 2 පෙන්නුම් කරන්නේ යථාර්ථයේ ඇත්තේ කුඩා වෙනසක් පමණක් වන අතර, දෙවන ස්ථරය ප්රධාන වශයෙන් ප්රතික්රියා නොකළ NHs ඔක්සිකරණය කිරීමට සේවය කරයි. ජාල අතර ගමන් කාලය තත්පර 10 ~ 4 අනුපිළිවෙල මත වේ. මේ අනුව, මෙම කාලය තුළ දාමයේ ප්රචාරණය අවසන් කළ යුතුය. 1.9 සහ 5.08 සෙ.මී. ජාල අතර දුර වෙනස විශාල කාර්යභාරයක් ඉටු නොකරයි; ගෑස් අවධියේ දාම ප්රතික්රියාව සැලකිය යුතු දුරක් පුරා පැතිර නොයන බව මෙයින් පෙන්නුම් කෙරේ. වෙයින්ස්ටයින් සහ පොලියාකොව් විසින් වෙන් කරන ලද ජාලක මත සමාන අත්හදා බැලීම් සිදු කර ප්‍රතිවිරුද්ධ නිගමනයට පැමිණියහ: ඔක්සිකරණය විෂමජාතීය-සමජාතීය ප්‍රතික්‍රියාවකි.
ලබාගත් දත්ත විශ්ලේෂණය පැහැදිලිව පෙන්නුම් කරන්නේ මැංගනීස් ලවණ ක්රියාකාරී උත්ප්රේරක බවයි; දැඩි ඔක්සිකරණය මිනිත්තු 30 කට පසුව ආරම්භ වේ. අත්හදා බැලීමේ ආරම්භයෙන් පසුව.
ප්රතික්රියා මිශ්‍රණයේ ෆෝමල්ඩිහයිඩ් සාන්ද්රණය පීඩනය වැඩිවීමේ වේගයට සමානුපාතිකව වෙනස් වන බව තහවුරු වී ඇත. ෆෝමල්ඩිහයිඩ් කුඩා ප්‍රමාණයක් එකතු කිරීමෙන් ප්‍රේරක කාල සීමාව අඩු කළ හැකිය; ඔබ ස්ථාවර සාන්ද්‍රණයට සමාන ෆෝමල්ඩිහයිඩ් ප්‍රමාණයක් එකතු කළහොත්, ප්‍රේරක කාලය සම්පූර්ණයෙන්ම ඉවත් කළ හැකිය. සමතුලිත සාන්ද්‍රණයට සාපේක්ෂව ෆෝමල්ඩිහයිඩ් අතිරික්තයක් එකතු කළ විට, ඔක්සිකරණය වැඩි වේගයකින් ක්ෂණිකව ආරම්භ වන අතර, අතිරික්ත ෆෝමල්ඩිහයිඩ් පරිභෝජනය කිරීමෙන් පසු සාමාන්ය මට්ටමට අඩු වේ. මීතේන් ඔක්සිකරණ ප්රතික්රියාවේ ෆෝමල්ඩිහයිඩ් වැදගත් අතරමැදියක් බවට මෙම නිරීක්ෂණ ප්‍රබල සාක්ෂි සපයයි.
නව උත්ප්රේරකයේ කාර්මික පරීක්ෂණ මගින් ඔක්සිකරණ ක්රියාවලිය වඩාත් හොඳින් සිදුවන අතර නියත උෂ්ණත්වයකදී ඔක්සිකරණ නිෂ්පාදනවල හොඳම ගුණාත්මක බවින් තහවුරු වී ඇත. ප්‍රේරක කාලපරිච්ඡේදයකින් තොරව ඔක්සිකරණය ආරම්භ වන බැවින්, ප්රතික්රියාව "තල්ලු කිරීම" උෂ්ණත්වයට යොමු කිරීම අවශ්ය නොවේ.
විවිධ ඔක්ටේන් සඳහා ඔක්සිකරණය ආරම්භ වන උෂ්ණත්වය වෙනස් වේ. 3-methylheptane සහ 2,5-dimethylhexane සඳහා, මෙම පර්යේෂකයන් විසින් ඔක්සිකරණය 200 ° ට වඩා තරමක් වැඩි උෂ්ණත්වයකදී ආරම්භ වන බව සොයා ගන්නා ලදී; 3-එතිල්හෙක්සේන් සඳහා 250 ° සහ 2-ලෝහ-එතිල්පෙන්ටේට් සඳහා ආසන්න වශයෙන් 300 °. හයිඩ්‍රොකාබනයේ ව්යුහය වඩාත් සංකීර්ණ වන තරමට උෂ්ණත්වය ඉහළ යාම අවශ්ය වේ.
වගුවෙන් පහත පරිදි. 58,. o-xylene යනු සියලුම xylene සමාවයවික වලින් ඉහලම තාපාංකයයි. එය phthalic anhydride ලබා ගැනීමට භාවිතා කරයි. මෙම ක්රියාවලිය නැෆ්තලීන් ඔක්සිකරණය වැනි වැනේඩියම් ස්පර්ශයක් හරහා වායු-අදියර ඔක්සිකරණය මත පදනම් වේ. ඒ හා සමානව, TG-xylene තන්තු නිෂ්පාදනය සඳහා භාවිතා කරන ටෙරෙෆ්තලික් අම්ලය නිෂ්පාදනය සඳහා ආරම්භක ද්රව්යයක් ලෙස විශාල වටිනාකමක් ඇත. මේ සඳහා m- සහ r-cresols මිශ්රණය -60° දක්වා සිසිල් වන අතර ස්ඵටිකීකරණය වූ p-cresol කේන්ද්‍රාපසාරී මගින් වෙන් කරනු ලැබේ. tg-xylene වල අස්වැන්න 88% tg-xylene සහ 12% tg-xylene වලින් සමන්විත වන eutectic මගින් සීමා වේ. 1960 දී ඇමරිකා එක්සත් ජනපදය විසින් tg-xylene ටොන් 50,000 ක් නිෂ්පාදනය කිරීමට අපේක්ෂා කරන අතර එයින් 90% කට වඩා වැඩි ප්‍රමාණයක් උත්ප්රේරක ප්‍රතිසංස්කරණ මගින් තෙල් වලින් ලබා ගත යුතුය. පහත දැක්වෙන්නේ Gumble Oil Refinery Company හි Whitetown හි ස්ථාපනය කිරීමේ ක්රියාකාරිත්වය පිළිබඳ කෙටි බැල්මකි.
අවසාන වශයෙන්, බෙන්සීන් සිට මැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් දක්වා ඔක්සිකරණය වීම සහ නැප්තලීන් ෆ්තලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් දක්වා ඔක්සිකරණය වීම ඔක්සිජන් හි පළමු අනුපිළිවෙල වන අතර ඇරෝමැටික හයිඩ්‍රොකාබනයේ දී ශුන්‍යයේ සිට පළමු අනුපිළිවෙලයි. මෙම ප්රතික්රියා ද සෑදෙන ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ මගින් වළක්වයි
තාක්ෂණය සම්බන්ධයෙන් ගත් කල, නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය සහ ඕ-සයිලීන් ඔක්සිකරණය සමාන වන අතර, මෙම ක්රියාවලිය වායුගෝලීය පීඩනයකින් සහ වාතයේ විශාල අතිරික්තයකින් සකස් කළ හැකි ස්ථාපනයන් ඇත 0.7 - 0.9% ප්‍රතික්‍රියාකාරක සාන්ද්‍රණයක්, වාතය සමඟ මිශ්‍රණයක ඇති පුපුරණ ද්‍රව්‍ය සාන්ද්‍රණයේ සීමාවෙන් ඔබ්බට පිහිටා ඇති අතර වඩාත් සුලභ වන්නේ නිශ්චල උත්ප්‍රේරකයක් සහිත බහු-නල ප්‍රතික්‍රියාකාරක, තාපාංක ජල ඝනීභවනය හෝ බොහෝ විට නයිට්‍රයිට්- නයිට්රේට් මිශ්රණය, වාෂ්ප නිෂ්පාදනය සමඟ, තාපය කාර්යක්ෂමව ප්රකෘතිමත් කිරීම සඳහා බොහෝ අවධානය යොමු කර ඇත, එය ස්ථාපනය කිරීමේ සියලු අවශ්යතා සපුරාලීමට ප්රමාණවත් වේ , සහ ජනනය කරන ලද වාෂ්පයේ කොටසක් වෙනත් අවශ්යතා සඳහා භාවිතා වේ.
නැප්තලීන්හි උත්ප්රේරක ඔක්සිකරණය තාක්ෂණික නැප්තලීන්හි පවතින අපද්රව්ය මත රඳා පවතී. මේ අනුව, තයෝ-නැෆ්ටීන් අපද්රව්ය උත්ප්රේරකයේ ක්රියාකාරිත්වය කෙරෙහි ධනාත්මක බලපෑමක් ඇති කරයි. කාරණය වන්නේ උත්ප්රේරකයේ කොටසක් වන පොටෑසියම් සල්ෆේට් සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් මුදා හැරීමත් සමඟ දිරාපත් විය හැකි බවයි. මෙම අවස්ථාවේ දී, උත්ප්රේරකයේ ක්රියාකාරිත්වය අඩු වේ.
උදාහරණයක් ලෙස නැප්තලීන්, α- සහ β-මෙතිල්-නැප්තලීන් සහ 1,6-ඩයිමෙතිල්නැෆ්තලීන් ඔක්සිකරණය කිරීම 150 °, 15 am O2 පැය 3 සඳහා. .
තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් සකස් කිරීම. තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් නිපදවීමේ ප්රධාන කාර්මික ක්රමය නම් උත්ප්රේරක භාවිතයෙන් වායුගෝලීය ඔක්සිජන් සමඟ නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය කිරීමයි. නැප්තලීන් ඔක්සිකරණ ප්රතික්රියාව පහත සාරාංශ සමීකරණය මගින් ප්‍රකාශ වේ:
නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය. රටවල් ගණනාවක, නැෆ්තලීන් යනු තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් නිෂ්පාදනය සඳහා ප්රධාන අමුද්‍රව්‍ය වේ. නැප්තලීන් ෆාතලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් බවට උත්ප්රේරක වාෂ්ප-අදියර ඔක්සිකරණය කිරීම බොහෝ රටවල කර්මාන්තවල සාර්ථකව ක්‍රියාත්මක වේ.
ඉහත ඉදිරිපත් කර ඇති ප්රතිඵල මඟින් ප්‍රවාහ ප්‍රතික්‍රියාකාරකයක නැප්තලීන් සහ මෙටනැෆ්තලීන් මිශ්‍රණ ඔක්සිකරණය කිරීමේදී සිදුවන ක්‍රියාවලීන්ගේ චාලක යෝජනා ක්‍රමයක් ඉදිරිපත් කිරීමට හැකි වේ. මෙතිල්නැෆ්තලීන් මිශ්‍රණයේ නැප්තලීන් වලට වඩා කුඩා ප්‍රමාණවලින් අඩංගු වන අතර වේගයෙන් ඔක්සිකරණය වේ, එබැවින් එය උත්ප්රේරකයේ පළමු ස්ථරවල පමණක් නැප්තලීන් ඔක්සිකරණයට බලපාන අතර, 1,4-නැෆ්තොක්විනෝන් සෑදීම වළක්වයි, එමඟින් ෆ්තලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් වලට වඩා ප්‍රබල ලෙස නැෆ්තොක්විනෝන් සෑදීම වළක්වයි. නැප්තලීන් ෆ්තලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් වලට ඔක්සිකරණ ප්රතික්රියාවේ. ඒ හා සමානව, ඇන්ත්‍රසීන්-ෆීනන්ට්‍රීන් මිශ්රණයක් ඔක්සිකරණය කිරීමේදී ෆීනන්ට්‍රීන් ඔක්සිකරණ ප්රතික්රියාවේ තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් තෝරා ගැනීමේ හැකියාව වැඩිවේ.
වැනේඩියම් මත නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය 0.001 600 00012 0.79 86 2.8
නැප්තලීන් ඔක්සිකරණ චාලක විද්යාව
නැප්තලීන් සිට phthalic anhydride දක්වා ඔක්සිකරණය වීම වඩාත් වැදගත් වාෂ්ප-අදියර ඔක්සිකරණ ප්‍රතික්‍රියාවකි. කෙසේ වෙතත්, මෙම ප්රතික්රියාවේ චාලක විද්යාව සහ යාන්ත්රණය පිළිබඳ අවබෝධයක් ලබා දෙන අධ්‍යයනයන් මෑතකදී ප්‍රකාශයට පත් කර ඇත.
අධි ශක්ති රසායන විද්යාව, 2008, වෙළුම 42, අංක 5, පි. 381-387
^ විකිරණ
ගෑස්-ෆේස් විකිරණ-නැප්තලීන්හි රසායනික ඔක්සිකරණය
© 2008 G. V. Nichipor*, G. Ya.
* බලශක්ති සහ න්‍යෂ්ටික පර්යේෂණ සඳහා ඒකාබද්ධ ආයතනය - බෙලාරුස් බෙලරුස් හි ජාතික විද්‍යා ඇකඩමියේ "සොස්නි", 220109, මින්ස්ක්, ශාන්ත. ශාස්ත්‍රාලික ක්‍රසිනා, 99 විද්‍යුත් තැපෑල: [ඊමේල් ආරක්ෂිත]** යාන්ත්‍ර විද්‍යා ආයතනය, මොස්කව් ප්‍රාන්ත විශ්ව විද්‍යාලය. එම්.වී. ලොමොනොසෝවා 119192, මොස්කව්, මිචුරින්ස්කි ප්‍රොස්පෙක්ට්, 1 විද්‍යුත් තැපෑල: [ඊමේල් ආරක්ෂිත]සංස්කාරක විසින් 04/07/2008 ලබා ගන්නා ලදී
සාහිත්‍ය දත්ත විශ්ලේෂණයක් මත පදනම්ව, නැප්තලීන් වායු-අදියර විකිරණ-රසායනික ඔක්සිකරණයේ චාලක ආකෘතියක් ගොඩනගා ඇත. ආකෘතිය භාවිතා කරමින්, නැප්තලීන් පරිවර්තනයේ ප්රධාන නාලිකා අධ්යයනය කරන ලදී. NO සහ SO2 (EBDS ක්රියාවලිය) වලින් කාර්මික වායූන් ඉලෙක්ට්රෝන කදම්භ පිරිසිදු කිරීමේ කොන්දේසි යටතේ නැප්තලීන් රේඩියෝලිසිස් හි ප්රධාන නිෂ්පාදනය නයිට්‍රොනාෆ්තලීන් බව පෙන්වා දී ඇත. සංඛ්යාත්මක ගණනය කිරීම් වල ප්රතිඵල පර්යේෂණාත්මක දත්ත සමඟ සැසඳේ.
මිනිස් ක්‍රියාකාරකම්වල විවිධ ක්ෂේත්‍රවල කාබනික ඉන්ධන භාවිතයේ වර්තමාන මට්ටම ඔවුන්ගේ දහන නිෂ්පාදන සමඟ සැලකිය යුතු පාරිසරික දූෂණයක් ඇති කරයි. දහන නිෂ්පාදනවල හානිකර සංරචක අතර, ඉහළ පිළිකා කාරක ක්‍රියාකාරකම් ඇති බහු චක්‍රීය ඇරෝමැටික හයිඩ්‍රොකාබන (PAH) විශේෂ ස්ථානයක් ගනී. නාගරික වායුගෝලයේ RAS හි සරලම සහ වඩාත් පොදු නියෝජිතයා වන්නේ නැප්තලීන් වේ.
සරලම RAS වල වායු-අදියර ඔක්සිකරණයේ චාලක යාන්ත්‍රණයන් පිළිබඳ දත්ත ප්රතිඵලයක් ලෙස ලැබෙන නිෂ්පාදනවල ව්‍යුහයේ විවිධත්වය සහ සංකීර්ණත්වය හේතුවෙන් තරමක් සීමිත වන අතර ප්රධාන වශයෙන් දහනය කිරීමේදී RAS හි ඉහළ උෂ්ණත්ව ඔක්සිකරණය සහ වායුගෝලයේ ඒවායේ ප්‍රකාශ රසායනික පරිවර්තනයට සම්බන්ධ වේ. . සලකා බලනු ලබන ක්රියාවලීන් පිළිබඳ නිවැරදි ප්රමාණාත්මක විස්තරයක් සඳහා, පරිසරයට ඔවුන්ගේ බලපෑම තක්සේරු කිරීම සඳහා, ඒවායේ යාන්ත්රණ පිළිබඳ වඩාත් සවිස්තරාත්මක අධ්යයනයක් සහ හැකි ඔක්සිකරණ නිෂ්පාදන හඳුනා ගැනීම අවශ්ය වේ.
ඉලෙක්ට්රෝන කදම්භයක බලපෑම යටතේ වායුවේ RAS හි විකිරණ-රසායනික ඔක්සිකරණය පිළිබඳ න්‍යායාත්මක අධ්යයනයක් සිදු කරන ලද අතර, කාර්මික වායූන් පිරිසිදු කිරීමේ ඉලෙක්ට්රෝන කදම්භ ක්‍රමයට අදාළව මෙම සංයෝග සෑදීමේ හා පරිවර්තනය කිරීමේ ප්රධාන ක්රම සලකා බලනු ලැබේ. NO සහ 802 (BBB^-ක්රියාවලිය). කෙසේ වෙතත්, ක්රියාවලියේ චාලක යාන්ත්රණය ඔක්සිකරණ නිෂ්පාදනවල සාන්ද්රණය ප්‍රමාණ කිරීමකින් තොරව සරල ආකාරයකින් ඉදිරිපත් කර ඇති අතර සමහර ඒවා මුල් ප්‍රතික්‍රියාකාරකවලට වඩා විෂ සහිත විය හැක. පර්යේෂණාත්මක
ඔක්සිකාරක පරිසරයක RAS විකිරණශීලී නිෂ්පාදන පිළිබඳ සවිස්තරාත්මක දත්ත නොමැත.
මෙම කාර්යයේ දී, නැප්තලීන් වායු-අදියර ඔක්සිකරණයේ චාලක ආකෘතියක් (අංක.<) под действием ионизирующего излучения. С помощью модели сделана оценка концентраций основных продуктов окисления при типичных условиях проведения БББ8-процесса.
ක්රියාවලියේ චාලක ආකෘතිය
RAS හි විකිරණ-රසායනික ඔක්සිකරණයේ ප්රධාන ආරම්භක භූමිකාව OH සහ NO^ රැඩිකලුන් මෙන්ම 03 අණු මගින් මෙම ක්රියාකාරී සංරචක සමඟ ඇරෝමැටික අණු වල අන්තර් ක්‍රියා යාන්ත්‍රණයන් සම්පූර්ණයෙන් අධ්යයනය කර නොමැති අතර වැඩිදුර පැහැදිලි කිරීම් අවශ්ය වේ. එසේ වුවද, පවතින න්‍යායික හා පර්යේෂණාත්මක අධ්‍යයනයන් මඟින් ඔක්සිකාරක ක්රියාවලියේ ප්රධාන නාලිකා තීරණය කිරීමට සහ එහි චාලක ආකෘතිය ගොඩනැගීමට හැකි වේ.
RAS අණු සමඟ OH රැඩිකලයන්ගේ අන්තර්ක්‍රියා T = 250-1250 K කලාපයේ උෂ්ණත්වය මත ප්රතික්රියා අනුපාතය නියතයේ ඒකීය නොවන යැපීමකින් සංලක්ෂිත වේ. උෂ්ණත්ව පරාසයන් දෙකක් වෙන්කර හඳුනාගත හැකිය, විවිධ ප්රතික්රියා නාලිකා මගින් වෙන්කර හඳුනාගත හැකිය, ඒ අනුව, k0H = ^H(7) වක්රයේ විවිධ හැසිරීම්. ඉහළ උෂ්ණත්වවලදී (බෙන්සීන් සඳහා G > 400 K), H පරමාණුව ඇරෝමැටික අණුවෙන් වියුක්ත කර ඇති අතර ඇරෝමැටික රැඩිකලයක් සාදනු ලබන අතර එය අණුක ඔක්සිජන් සමඟ තවදුරටත් අන්තර් ක්‍රියා කරයි.
නිවස, එය අවසානයේ CO සහ H20 (දහන ක්රියාවලිය) සෑදීමට හේතු වේ.
අඩු උෂ්ණත්වවලදී (ටී< 350 К для бензола) начальную стадию окислительного процесса можно представить в виде цепочки реакций присоединения радикала ОН к ароматической молекуле с образованием ОН-аддукта (С10Н8-ОН в случае окисления нафталина), который далее преобразуется в другие соединения в реакциях с участием радикалов ОН и молекул О2, КО, ЫО2 . Скорость процесса практически не зависит от температуры и определяется скоростью первой стадии с константой скорости кОН, зависящей от вида соединения. В частности, для таких молекул, как бензол, нафталин, фенантрен и антрацен кОН равна соответственно 7.2 х 1011, 1.4 х 1013, 1.5 х 1013 и 1.1 х 1014 см3/(моль с) при Т = 350 К .
ඇරෝමැටික අණුවක් සමඟ OH රැඩිකල්ගේ අන්තර්ක්‍රියාකාරිත්වයේ ප්රතික්රියාව OH ඇඩෝනය සෑදීමේ මාවත දිගේ ඉදිරියට යන අඩු උෂ්ණත්ව කලාපය EBB8 ක්රියාවලියේ උෂ්ණත්ව තන්ත්‍රය සමඟ සම්පූර්ණයෙන්ම පාහේ සමපාත වන බව සැලකිල්ලට ගත යුතුය. අනෙක් අතට, RAS අණු සඳහා, බෙන්සීන් වලට ප්‍රතිවිරුද්ධව, මෙම කලාපයේ ඉහළ සීමාව සැලකිය යුතු ලෙස ඉහළ උෂ්ණත්වවල පවතී (ඇන්ත්‍රසීන් සඳහා 700 - 900 K පමණ). එබැවින්, ඇරෝමැටික රැඩිකලයක් සෑදීම සහ පසුව වියෝජනය වීමත් සමඟ OH රැඩිකලුන් විසින් H පරමාණුව වියුක්ත කිරීමේ මාර්ගය ඔස්සේ සිදුවන ඇරෝමැටික අණු වල ඉහළ උෂ්ණත්ව ඔක්සිකරණය තවදුරටත් නොසැලකේ.
නැප්තලීන්හි විකිරණ-රසායනික ඔක්සිකරණය සඳහා වන ප්රධාන නාලිකාවලින් එකක් වන්නේ NO2 අණු සමඟ OH ඇඩක්ට් අන්තර්ක්‍රියා කිරීමේදී නයිට්‍රොනාෆ්තලීන් C10H7-CO2 සෑදීමයි. EBC8 ක්රියාවලිය සඳහා සාමාන්ය වායුවේ NO2 සාන්ද්‍රණයේදී (100 cm3/m3 පමණ), මෙම නාලිකාව, වැඩිදුර ගණනය කිරීම් පෙන්නුම් කරන පරිදි, එහි ආරම්භක අදියරේදී නැප්තලීන් පරිවර්තනය කිරීමේ ක්රියාවලියේ ප්‍රමුඛ කාර්යභාරයක් ඉටු කරයි (B< 8 кГр).
OH ආකලන අණුක ඔක්සිජන් සමඟ අන්තර්ක්‍රියා කිරීම නැෆ්තෝල් C10H7-OH සෑදීමට තුඩු දෙයි, එය OH රැඩිකලුන් සහ NO2 අණු සමඟ ප්රතික්රියා කරන විට හයිඩ්‍රොක්සි-නයිට්‍රොනාෆ්තලීන් NO2-C10H6-OH බවට පරිවර්තනය වේ. මෙම ප්රතික්රියා දාමය තුළ, අතරමැදි නිෂ්පාදනවලට O2 සහ CO2 සමඟ අතිරේකව ප්රතික්රියා කළ හැකි අතර, එය හයිඩ්‍රොක්සිනිට්‍රොනාෆ්තලීන් අස්වැන්න අඩුවීමට සහ ඔක්සිකරණ ක්රියාවලියේ අනෙකුත් නිෂ්පාදන සෑදීමට හේතු වේ.
O2 සමඟ ප්රතික්රියාවේ දී PAN අණුවට OH රැඩිකල් එකතු කිරීමෙන් සෑදෙන OH ඇඩක්ට් බයිසිකල් රැඩිකල් බවට පරිවර්තනය කළ හැකි අතර එය අණුක ඔක්සිජන් සහ නයිට්‍රික් ඔක්සයිඩ් සමඟ අන්තර්ක්‍රියා කිරීමේදී තවදුරටත් විනාශ වේ. මෙම ක්රියාවලිය PANO අණුවේ ඇරෝමැටික මුදු සංඛ්යාව අඩු කිරීමේ දිශාවට ගමන් කරයි. නැප්තලීන් සම්බන්ධයෙන් ගත් කල, මෙම PAN8 අණු ඔක්සිකරණ නාලිකාව සඳහා ප්රතික්රියා නිෂ්පාදන ග්ලයික්සාල් වේ.
HC(O)CHO සහ 2-formylbenzaldehyde C6H4(CHO)2.
NO3 රැඩිකලුන් ඇරෝමැටික අණු සමඟ අන්තර්ක්‍රියා කිරීමේ යාන්ත්රණය OH රැඩිකලුන් සම්බන්ධ අනුරූප යාන්ත්‍රණයට බොහෝ ආකාරවලින් සමාන වේ. නැප්තලීන් අණුවකට NO3 රැඩිකල් එකතු කිරීමේ ප්රතික්රියාව NO3 ඇඩක්ට් සෑදීමට තුඩු දෙයි, එය නැෆ්තෝල් සහ NO2 බවට දිරාපත් වේ, නැතහොත් NO2 සමඟ අන්තර්ක්‍රියා කිරීමෙන් නයිට්‍රොනාෆ්තලීන් සහ NO2 සාදයි. OH රැඩිකල් වල මෙන් ක්රියාවලියේ අනුපාතය තීරණය වන්නේ kOH ට වඩා ආසන්න වශයෙන් 4 ගුණයකින් අඩු අනුපාතයක් සහිත පළමු අදියරේ අනුපාතයෙනි. එබැවින්, මෙම යාන්ත්රණය නැප්තලීන් පරිවර්තනය කිරීමේ ක්රියාවලියට සැලකිය යුතු දායකත්වයක් ලබා දෙන්නේ වායුවේ NO3 රැඩිකලුන් සාන්ද්රණය OH රැඩිකලුන් සාන්ද්රණය ඉක්මවා ගිය විට පමණි.
ඇරෝමැටික අණු සමඟ O3 අණු වල අන්තර්ක්‍රියා ඔක්සිකාරක ක්රියාවලියේ ගතිකතාවයට සැලකිය යුතු ලෙස බලපාන්නේ නැත. පවතින දත්ත විශ්ලේෂණයක් පෙන්නුම් කරන පරිදි, මෙම අන්තර්ක්‍රියාවේ අනුපාත නියතය OH රැඩිකලුන් සමඟ ඇරෝමැටික අණු අන්තර්ක්‍රියා කිරීම සඳහා අනුරූප අගයට වඩා විශාලත්වයේ ඇණවුම් අටක් අඩුය.
සාහිත්‍ය දත්ත විශ්ලේෂණයක් මත පදනම්ව, මෙම කාර්යය ඉහත ලැයිස්තුගත කර ඇති යාන්ත්‍රණයන් සැලකිල්ලට ගනිමින් නැප්තලීන් හි විකිරණ-රසායනික ඔක්සිකරණයේ චාලක ආකෘතියක් ගොඩනඟයි. ඉදිරි (+) සහ ප්‍රතිලෝම (-) දිශාවන්හි අනුපාත නියතයන් සමඟ ප්රතික්රියා ලැයිස්තුවක් වගුවේ දක්වා ඇත. 1. චාලක තොරතුරු නොමැති ප්රතික්රියා සඳහා, ප්රතික්රියා නිෂ්පාදන සහ අනුපාත නියතයන් බෙන්සීන් සඳහා දත්ත සමඟ ප්‍රතිසමයෙන් ලබා දේ. වගුවෙන් දැකිය හැකි පරිදි, නැප්තලීන් හි සමහර ඔක්සිකරණ නිෂ්පාදන සහ එහි ව්‍යුත්පන්නයන් හඳුනාගෙන නොමැත, එය අදාළ තොරතුරු නොමැතිකම නිසාය.
සලකා බලනු ලබන ක්රියාවලියේ ප්රධාන භූමිකාව ඉටු කරන රැඩිකලුන් OH සහ NO3, වායුවේ සාර්ව සංරචක (K2, O2, H2O සහ CO2) මත විකිරණ විකිරණ බලපෑම තුළ වායුව තුළ පිහිටුවා ඇත. විකිරණ-රසායනික කලාපයේ මෙම රැඩිකලයන්ගේ සාන්ද්රණය තීරණය කිරීම සඳහා, EBB8 ක්රියාවලියේ ගණිතමය ආකෘතියක් භාවිතා කරන ලදී.
ප්රතිඵල සහ සාකච්ඡාව
නැප්තලීන් විකිරණ-රසායනික ඔක්සිකරණ නිෂ්පාදන පිළිබඳ පර්යේෂණාත්මක දත්ත නොමැති බැවින්, චාලක ආකෘතිය පරීක්ෂා කිරීම වාතයේ ඇති නැප්තලීන්, මෙතිල් නයිට්‍රයිට් (CH3ONO), KO සහ NO2 මිශ්‍රණයක ප්‍රකාශ විච්ඡේදනයේ ප්‍රති results ල මත සිදු කරන ලදී. ක්‍රියාවලි උෂ්ණත්වය T = 296 K, පීඩනය р = 0.1 MPa, ක්‍රියාවලි කාලය r = 500 s, සංරචක සාන්ද්රණය: CH3ОШ = 2.1 x 1014, СО = 2.4 x 1014, Ш2 = 4.1 x x 1013, D3.10 / 1013. OH රැඩිකලුන් ජනනය වන්නේ අනුපාත නියතයක් සහිත මෙතිල් නයිට්‍රයිට් ප්‍රකාශ වියෝජනය වීම හේතුවෙනි.
වගුව 1. T = 300 K හි නැප්තලීන් ඔක්සිකරණයේ චාලක යෝජනා ක්රමය
අංකය ප්රතික්රියාව k+ k_ සාහිත්‍යය
1 SHI8 + OH - C10H8-OH 13.15 -
11 > .. >> ඊළඟට
ඔක්සිකරණය
ZI
නැෆ්තෝල්, තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් සහ අනෙකුත් අතරමැදි, ප්ලාස්ටිසයිසර්, සම් පදම් කාරක, ප්‍රතිඔක්සිකාරක, තෙත් කිරීමේ කාරක සහ බුනා රබර් සඳහා ඉමල්සිෆයර් නිෂ්පාදනය සඳහා beninduetri; වෙනත් සමාගම් විසින් මිලදී ගත් 4073 ග්රෑම්; ගෑස් සබන් නිෂ්පාදනය සඳහා ටොන් 15,600 ක් සහ ලාම්පු සබන් සඳහා ග්රෑම් 2,400 ක්; කෘමිනාශක සඳහා ටොන් 4600, ප්‍රතිඔක්සිකාරක සඳහා ටී 2300, ලිහිසි තෙල් සඳහා ටොන් 1700 සහ වෙනත් අරමුණු සඳහා ග්රෑම් 400 (පළිබෝධනාශක, පරිවාරක ද්‍රව්‍ය, ඩීසල් ඉන්ධන)""
ඔක්සිකරණය
නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය වී බෙන්සීන් වලට වඩා පැහැදිලිව අඩු වේ. මෙම ප්රතික්රියා දෙකම විශාල කාර්මික වැදගත්කමක් දරයි, විශේෂයෙන් නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය වීමත් සමඟ එක් වළල්ලක් කැඩීම සහ තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් සෑදීම.
වළලු කැඩීමකින් තොරව ඔක්සිකරණය වීම. නැප්තලීන් සෘජුවම a-naphthol සහ 1,4-naphthoquinone වලට ඔක්සිකරණය කළ හැක, කෙසේ වෙතත්, අඩු අස්වැන්නක් ලබා ගනී.
ග්ලැසියර ඇසිටික් අම්ලයේ ඊයම් ටෙට්‍රා-ඇසිටේට් සමඟ හයිඩ්‍රොකාබනය රත් කිරීමෙන් a-Napthol එහි ඇසිටිල් ව්‍යුත්පන්නයක් ලෙස (නැප්තලීන් 20 සිට 2.9 g) සකස් කළ හැක. නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය කිරීමේදී β-නැෆ්තෝල් සාමාන්‍යයෙන් සෑදෙන්නේ නැත. කෙසේ වෙතත්, මාස හයක් තිස්සේ නයිට්‍රජන් වායුගෝලයේ නයිට්‍රොබෙන්සීන් ඉදිරියේ හයිඩ්‍රොකාබනය හිරු එළියට නිරාවරණය වීමෙන් පසුව එහි අංශු සොයා ගන්නා ලදී59. මීට අමතරව, එය හයිඩ්‍රජන් ෆ්ලෝරයිඩ්60 ඉදිරියේ යකඩ ඔක්සයිඩ් (උත්ප්‍රේරකයක් ලෙස) මත ඉහළ ඔක්සිජන් පීඩනයක් යටතේ නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය වීමෙන් ඉතා අඩු අස්වැන්නකින් ලබා ගන්නා ලදී.
1,4-නැෆ්තොක්විනෝන් නැප්තලීන් හි ඔක්සිකරණ නිෂ්පාදනවල බහුලව දක්නට ලැබේ; රීතියක් ලෙස, එය වෙනත් නිෂ්පාදන සමඟ මිශ්රණයක් ලබා ගනී. phthalic anhydride නිෂ්පාදනයේදී, 1,4-naphtho-quinpon අපිරිසිදුකමක් ලෙස නිපදවනු ලැබේ, විශේෂයෙන් අඩු උෂ්ණත්වවලදී සහ ප්රමාණවත් අතිරික්ත වාතය. මේ අනුව, නැප්තලීන් වාෂ්ප උත්ප්‍රේරකයක් (වැනේඩියම් පෙන්ටොක්සයිඩ් + පොටෑසියම් සල්ෆේට්) හරහා 430 0C සහ වාතය: නැප්තලීන් අනුපාතය = 40: 1 හරහා ගියහොත්, 0.4 tek62 ක ස්පර්ශ කාල සීමාවක් සහිත 1,4-නැෆ්තොක්විනෝන් අස්වැන්න 15 කි. . වැනේඩියම් පෙන්ටොක්සයිඩ් (10%) මත පියුමිස් මත නැප්තලීන් වාෂ්ප යවන විට 1,4-නැෆ්තොක්විනෝන් අස්වැන්න 25% දක්වා ළඟා වේ.
* NIITEKHIM (1960) හි සංඛ්‍යාලේඛන එකතුවට අනුව, 1957 දී ජර්මනියේ නැප්තලීන් නිෂ්පාදනය කරන ලදී: අමු ටොන් 110,000, උණුසුම් පීඩන - ටොන් 87,700, පිරිසිදු - ටොන් 11,500 - දළ වශයෙන්. සංස්.
32
පරිච්ඡේදය /¦ නැප්තලීන්
418 0C (බාහිර උෂ්ණත්වය) "තත්පර 0.13 ක සම්බන්ධතා කාලසීමාවක් සහ නැෆ්තලීන්63 සම්පූර්ණ ඔක්සිකරණය සඳහා අවශ්ය වායු ප්‍රමාණයට වඩා 6.5 ගුණයක්. රත් වූ විට ක්‍රෝමික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් සමඟ නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය කිරීමෙන් 1,4-නැෆ්තෝ-ක්විනෝන් ලබා ගත හැක. අයිස්-සීතල ඇසිටික් අම්ලය (අස්වැන්න බොර නිෂ්පාදනය 43%) 61, ඇසිටික් අම්ලයේ හයිඩ්‍රජන් පෙරොක්සයිඩ් (අස්වැන්න 20%) 64 හෝ විද්‍යුත් විච්ඡේදක ක්රමය, 1% සල්ෆියුරික් අම්ලය ඉලෙක්ට්‍රෝලය ලෙස සහ ප්ලැටිනම් ජාලයක නැප්තලීන් සහ ගල් අඟුරු මිශ්රණයක් ඇනෝඩයක් ලෙස භාවිතා කරයි. (අස්වැන්න 30.4%) 65. ඩයික්‍රෝමේට් සහ අම්ලය භාවිතා කරන “I. G, Farbenpndustri” ක්රමය ගැන, 451 පිටුව බලන්න. β-methylnaphthalene 2-methyl-1,4-naphthoquinone බවට ඔක්සිකරණය කිරීම සඳහා විශේෂ ක්‍රමයක් විටමින් K3, pp. 467-468)66 , ඒ අනුව කාබන් ටෙට්‍රාක්ලෝරයිඩ් වල දියවන i?-methylnaphthalene, KjCr2O- හි ජලීය ද්‍රාවණයකින් ඔක්සිකරණය වේ.
වළලු කැඩීම සමඟ ඔක්සිකරණය. නැප්තලීන් ගැඹුරු ඔක්සිකරණය වීමත් සමඟ එක් වළල්ලක් කැඩී යයි. ඉතිරිව ඇති බෙන්සීන් වළල්ල ඔක්සිකාරක කාරක වලට සාපේක්ෂව ප්‍රතිරෝධී වන අතර, සුදුසු තත්වයන් තෝරා ගැනීමෙන්, phthalic anhydride හෝ phthalic අම්ලය ඉහළ අස්වැන්නක් ලබා ගත හැක. නැප්තලීන් වලින් මෙම සංයෝග නිෂ්පාදනය ඉතා තාක්ෂණික වැදගත්කමක් ඇති අතර එය විස්තරාත්මකව පහත සාකච්ඡා කෙරේ. අතරමැදි ඔක්සිකරණ පියවරයන්ට අනුරූප සංයෝග ද ලබා ගන්නා ලදී. O-carboxyallocinnic අම්ලය තුළ
නැප්තලීන් හරයේ කාබන් පරමාණු දහයම රඳවා තබා ගනී. එය පහත පරිදි ලබා ගනී 67:
නැප්තලීන් (ග්රෑම් 10) පෙරසිටික් අම්ලය (ග්රෑම් 89 ක් අම්ලය 26%) සමඟ මිශ්‍ර කර ඇත. ප්රතික්රියාව ඉදිරියට යන විට හයිඩ්‍රොකාබනය ද්‍රාවණයට යයි. දින 17 කට පසු, o-කාබොක්සිල් හෝනික් අම්ලය පෙරීම සිදු කරයි. අස්වැන්න 5 g, mp. 203 °C.
කාබන් පරමාණු 9 ක් අඩංගු Phthalonic අම්ලය
.CH=CH-COOH
XXXIV
.CO-COOH
COOH
XXXV
ඊළඟ ඔක්සිකරණ පියවර68 හි ප්රතිඵලයක් ලෙස සෑදී ඇත.
ඔක්සිකරණය
33
නැප්තලීන් (කිලෝග්‍රෑම් 12) KMnCU (කිලෝග්‍රෑම් 75) සමඟ ජලයේ (ලීටර් 750) ප්‍රත්‍යාවර්තනය යටතේ හෝ වර්ණය අතුරුදහන් වන තෙක් පීඩනය යටතේ රත් වේ. Phthalonic අම්ලයේ අස්වැන්න හොඳයි.
තැලික් අම්ලය සහ තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් නිෂ්පාදනය.
නැප්තලීන් සෑම විටම තැලික් අම්ලය සහ තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් නිෂ්පාදනය සඳහා ප්රධාන ආරම්භක ද්‍රව්‍යය වී ඇත, නමුත් මෑතකදී, විශේෂයෙන් පොලිමර් නිෂ්පාදනයේදී ටෙරෙෆ්තලික් අම්ල භාවිතය සම්බන්ධයෙන්, නිෂ්පාදනය සඳහා අමුද්‍රව්‍ය ලෙස සමාවයවික සයිලීන් තුනේ වැදගත්කම phthalic, isophthalic සහ terepthalic අම්ල වැඩි වී ඇත. පිරිසිදු සයිලීන් වල මිල පහත වැටීම සහ නැප්තලීන් මිල ඉහල යන විට නැෆ්තලීන් වෙනුවට සයිලීන් වෙත නැඹුරු වීම වැඩි වනු ඇත. කෙසේ වෙතත්, වාණිජ තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් වලින් 90% තවමත් නිපදවනු ලබන්නේ නැප්තලීන් වලින්.
මුලදී, phthalic අම්ලය ක්‍රෝමික් හෝ නයිට්‍රික් අම්ලය සමඟ නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය කිරීමෙන් ලබා ගන්නා ලදී, නමුත් 19 වන සියවස අවසානයේ, ඩයි වර්ග නිෂ්පාදනය සඳහා phthalic anhydride සඳහා ඇති ඉල්ලුම වැඩිවීම එහි නිෂ්පාදනය සඳහා ලාභදායී ක්‍රමයක් වර්ධනය කිරීම උත්තේජනය කළේය. 1896 දී, BASF විසින් 250-300 ° C දී HgSO4 (පැය 0.5) ඉදිරියේ 100% සල්ෆියුරික් අම්ලය (පැය 15) සමඟ නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය කරන ක්‍රමයක් සඳහා පේටන්ට් බලපත්‍රය ලබා ගත්තේය; මෙම ක්රියාවලිය සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් සහ කාබන් ඩයොක්සයිඩ් මුදා හැරීම සමඟ සිදු වේ. මෙම ලාභදායී ක්‍රමයේ කාර්මික දියුණුව කෘතිම ඉන්ඩිගොයිඩ් (phthalimind සහ anthranilic අම්ලය හරහා) නිෂ්පාදනයේ වේගවත් සංවර්ධනයට දායක විය. පළමු ලෝක යුද්ධ සමයේදී ඇමරිකාවට සහ මහා බ්‍රිතාන්‍යයට ජර්මානු සැපයුම් නතර විය. සාහිත්‍යයේ විස්තර කර ඇති තැලික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් නිෂ්පාදනය සඳහා ද්‍රව-අදියර ක්රමය ප්‍රගුණ කිරීමට එක්සත් ජනපද රසායනඥයින් විසින් දරන ලද උත්සාහයන් අසාර්ථක විය: සාමාන්ය අස්වැන්න 70-25% ක් පමණි. 1917 දී එක්සත් ජනපද කෘෂිකර්ම දෙපාර්තමේන්තුව රසායනාගාරයේ උත්ප්රේරක වාෂ්ප අදියර ක්රමය සංවර්ධනය කිරීම නිවේදනය කළේය. පසුව, අනුරූප පේටන්ට් බලපත්‍ර ලබාගත් සමාගම් කිහිපයක් විසින් මහා පරිමාණ නිෂ්පාදන සංවිධානය කිරීම සඳහා මෙම ක්රමය අනුගමනය කරන ලදී. බොහෝ කලකට පසුව, මෙම පේටන්ට් බලපත්‍ර වල වලංගු භාවය වෝල් (I. G. Farbenindustry) විසින් මතභේදයට ලක් කරන ලදී, ඔහු එම අවස්ථාවේදීම පාහේ සමාන ක්‍රමයක් වර්ධනය කළේය. එහි ප්රතිඵලයක් වශයෙන්, ඔහුගේ පේටන්ට් බලපත්‍රවල ප්‍රමුඛතාවය තහවුරු විය 1922 දී, Conover සහ Gibbs70 (USA) මුද්‍රණයෙන් වාර්තා කළේ, නැප්තලීන් වාෂ්ප සහ හතර ගුණයක අතිරික්ත වාතය උත්ප්‍රේරකයක් හරහා 350-500 °C දී යවන ක්‍රමයක් ඔවුන් විසින් සකස් කර ඇති බවයි; molybdenum ඔක්සයිඩ් හෝ වැනේඩියම් පෙන්ටොක්සයිඩ් උත්ප්‍රේරකයක් ලෙස භාවිතා කරයි. මීට අමතරව, වෙනත් උත්ප්රේරක විශාල සංඛ්‍යාවක් අඩු සාර්ථකත්වයක් සහිතව අත්හදා බලා ඇත.
ඔක්සිකරණය. බෙන්සීන් වලල්ල එහි විශේෂ ස්ථායීතාවය නිසා බොහෝ ඔක්සිකාරක කාරක වලට ප්‍රතිරෝධී වේ. කෙසේ වෙතත්, වළල්ලට බැඳී ඇති ඇල්කයිල් කාණ්ඩ ආම්ලික තත්ත්‍වයේ දී සෝඩියම් බයික්‍රොමේට්, ඇසිටික් අම්ලයේ ක්රෝමියම්(VI) ඔක්සයිඩ් හෝ පොටෑසියම් පර්මැන්ගනේට් වැනි ඔක්සිකාරක කාරක මගින් පහසුවෙන් ඔක්සිකරණය වේ. එහි ප්රතිඵලයක් වශයෙන්, පැති දාමවල ඔක්සිකාරක විනාශ කිරීමේ නිෂ්පාදන සෑදී ඇත - ඇරෝමැටික කාබොක්සිලික් අම්ල:
ඇසිටික් ඇන්හයිඩ්‍රයිඩ් හි ක්රෝමියම් ට්‍රයිඔක්සයිඩ් සමඟ ඔක්සිකරණය වූ විට, ඇල්කයිලරීන් වල මෙතිල් කාණ්ඩය ඇල්ඩිහයිඩ් බවට ඔක්සිකරණය වේ; මෙම තත්වයන් යටතේ ස්ථායී වන ඩයසිටේට් සෑදීම මගින් තවදුරටත් අම්ලයට ඔක්සිකරණය වීම වලක්වනු ලැබේ. ජලීය ඇල්කොහොල් වල අම්ල උත්ප්රේරක ජල විච්ඡේදනය ඇරෝමැටික ඇල්ඩිහයිඩ් වලට මග පාදයි:
අලුතින් අවක්ෂේපිත මැංගනීස් ඩයොක්සයිඩ් ඔක්සිකාරක කාරකයක් ලෙස භාවිතා කරන විට බෙන්සයිල් ඇල්කොහොල් ඇල්ඩිහයිඩ් වලට සුමට ලෙස ඔක්සිකරණය වේ:
ඝනීභවනය වූ ඇරෝමැටික හයිඩ්‍රොකාබන ඔක්සිකරණය කිරීම භාවිතා කරන ප්‍රතික්‍රියාකාරකය සහ ප්රතික්රියා තත්ත්වයන් මත විවිධ නිෂ්පාදන ඇති කරයි. ආම්ලික තත්ත්‍වයේ ක්රෝමියම්(VI) මත පදනම් වූ ප්‍රතික්‍රියාකාරක නැෆ්තලීන් සහ ඇල්කයිල්නැප්තලීන් නැෆ්තොක්විනෝන් බවට ඔක්සිකරණය කරන අතර ජලීය ද්‍රාවණයේ ඇති සෝඩියම් ඩයික්‍රෝමේට් ඔක්සිකරණය කරන්නේ ඇල්කයිල් කාණ්ඩ පමණි. ක්ෂාරීය මාධ්‍යයක පොටෑසියම් පර්මැන්ගනේට් සමඟ නැප්තලීන් ඔක්සිකරණය වීමත් සමඟ එක් ඇරෝමැටික වළල්ලක් විනාශ වීමත් සමඟ සිදු වේ. monocyclicඩයිකාබොක්සිලික් අම්ල: 
ඇන්ත්‍රසීන් සල්ෆියුරික් අම්ලයේ සෝඩියම් ඩයික්‍රෝමේට් හෝ ඇසිටික් අම්ලයේ ක්රෝමියම් (VI) ඔක්සයිඩ් මගින් ඇන්ත්‍රැක්විනෝන් වෙත සුමට ලෙස ඔක්සිකරණය වේ:
හයිඩ්රජන්කරණය.ඇල්කීන සහ ඇල්කයින ද්විත්ව හෝ ත්‍රිත්ව බන්ධනයට වඩා දැඩි තත්ත්‍වයක් යටතේ බෙන්සීන්වල ඇරෝමැටික වළල්ල හයිඩ්‍රජනීකෘත වුවද, බෙන්සීන් සහ එහි ව්‍යුත්පන්නයන් ව්‍යුත්පන්නයන් වෙත හයිඩ්‍රජනීකරණය කළ හැක. සයික්ලොහෙක්සේන් Raney නිකල් මත (T 120-150 o සහ පීඩනය 100-150 atm). ප්ලැටිනම් කාණ්ඩයේ උත්ප්රේරක වඩාත් ඵලදායී වන අතර ඒවා අතර හොඳම වන්නේ ඇලුමිනියම් ඔක්සයිඩ් මත ආධාරක වන රෝඩියම් හෝ රුතේනියම් ය.
Rh හෝ Ru මත ඩයල්කිල්බෙන්සීන් හයිඩ්‍රජනනය කිරීම සාමාන්‍යයෙන් ප්රධාන වශයෙන් නිපදවයි සිස්-සමාවයවිකය Raney නිකල් මත හයිඩ්‍රජනය කිරීම ස්ටීරියෝසෙලෙක්ටිව් නොවේ; සිස්-, ට්රාන්ස්- සමාවයවික. සයික්ලොහෙක්සඩීන් සහ සයික්ලොහෙක්සීන් ඇරෝමැටික සංයෝගවලට වඩා වේගවත් වේගයකින් හයිඩ්‍රජනීකෘත වන බැවින් බෙන්සීන් වළල්ලේ උත්ප්රේරක හයිඩ්‍රජනනය පළමු හෝ දෙවන අදියරේදී නතර කළ නොහැක.
බර්ච් ප්රතිෂ්ඨාපනය. ප්‍රෝටෝනකාරක කාරකයක් ලෙස මධ්‍යසාර පවතින විට දියර ඇමෝනියා වල සෝඩියම් ද්‍රාවණයකින් අරිනස් වල ඇරෝමැටික වළල්ල අඩු කළ හැක. බෙන්සීන් සංයෝජන නොවන සයික්ලොහෙක්සඩීන්-1,4 දක්වා අඩු වේ: (සටහන 44),
මෙම ප්රතික්රියාව සඳහා යාන්ත්‍රණයක් යෝජනා කර ඇත, රැඩිකල් ඇනායනක්, රැඩිකල් සහ සයික්ලොහෙක්සඩීන් ඇනායනයක් අනුක්‍රමිකව ගොඩනැගීම ඇතුළුව:
