Нафталин деривативт . Хайлтын үр дүн \"нафталин исэлдэлт\" Нафталин исэлдэлт

Амархан талсждаг нафталиныг (MP 80 ° C) 1819 онд бензолоос өмнө нүүрсний давирхайгаас тусгаарлаж байжээ. Цэцэрлэг.Энэ эх үүсвэрт нафталины агууламж 6%-д хүрч, өнөөг хүртэл ач холбогдлоо алдаагүй байна. Нафталины найрлагыг 1838 онд тогтоосон. Воскресенский, уг байгууламжийг 1866 онд суурилуулсан. рленэйерТэгээд Гребе.Нафталинтай холбоотой бүтэц - хоёр ууссан бензолын цагираг нь олон тооны синтез болон физик-химийн судалгааны аргын үр дүнгээр батлагдсан. Гэсэн хэдий ч Эрленмейер, Гребе нарын ашигласан нотлох арга нь боловсролын ач холбогдолтой юм. Тиймээс үүнийг дурдах нь зүйтэй.

Эрленмейер, Гребе нар нафталин ба α -исэлдэхэд нафтиламин үүсдэг О-фталийн ангидрид ба α - нитронафталин - О- нитрофталийн ангидрид

Энэ өгөгдөл нь нафталин дахь хоёр цагираг нь бензол, эквивалент бөгөөд тэдгээр нь хоёр цэгт холбогдсон эсэхийг шалгахад хангалттай юм.

нафталины бүтэц.Орчин үеийн үзэл баримтлалын дагуу нафталин нь бүх нүүрстөрөгчийг агуулсан хоёр бензолын цагираг бүхий систем юм. sp 2 - эрлийзжсэн, нэг хавтгайд хэвтдэг. Нүүрстөрөгчийн хоорондох бүх холбоо ижил урттай бензолоос ялгаатай нь нафталинд бие биенээсээ ялгаатай байдаг.

Нафталин дахь холбоо нь өөр өөр урттай, цагиргууд нь тэгш хэмтэй биш байгаа нь молекул дахь электрон нягтын тархалт жигд бус байгааг харуулж байна.

Нафталин нь үнэрт системүүдийн хувьд Хюккелийн дүрмийг дагаж мөрддөг - n=2-тэй 4n + 2 ба 10-ыг агуулдаг. π - электронууд.

Хэдийгээр нафталин нь анхилуун үнэртэй боловч бензолоос бага тод илэрдэг. Мэдэгдэж байгаагаар бензол нь термодинамикийн хувьд таамагласан циклогексатриенээс 150.73 кЖ/моль-ээр илүү таатай байдаг. Бензолын хоёр цагирагаас бүрдэх нафталины хувьд резонансын энерги нь 150.73 x2 = 301.46 кЖ/моль байх болно. Харин нафталины резонансын энерги ердөө 255.41 кЖ/моль байна.

Тиймээс нафталин нь анхилуун үнэрт систем боловч бензолоос бага үнэртэй байдаг.

Нафталины бүх шинж чанарыг томъёонд үндэслэн тайлбарлаж болохгүй

Дээрх томъёоны эсрэг ордог нафталины зарим урвалыг тайлбарлахын тулд үүнийг резонансын бүтэц хэлбэрээр дүрсэлье.

Эдгээр каноник томъёог судалж үзэхэд гурван тохиолдлын хоёрт нь тодорхой байна. IIТэгээд III– нэг цагирагт хоёр л цагираг байдаг π - холболтууд. Эдгээр бүтцийн резонансын эрлийзэд оруулсан хувь нэмрийг харгалзан нафталиныг 1,3-диенийн системтэй бензолын цагирагийн хослол гэж үзэж болно. Энэ нөхцөл байдлыг харгалзан нафталины молекулыг бензол, диенээс бүрдсэн систем болгон дүрслэхийг санал болгов.

Нафталины бүтцэд ийм хандлагыг хийснээр түүний 1,4-нэмэгдэх урвалд орох хандлага зэрэг шинж чанаруудыг тайлбарлах боломжтой болно.

1,3-диенийн бүрэлдэхүүн хэсэг учраас нафталинтай Диэлс-Алдерын урвал гэх мэт сонгодог урвалыг хийх боломжтой байв. Үүний тулд хатуу ширүүн нөхцөлд (150 хэмээс дээш) хүчтэй диенофилийг ашиглах шаардлагатай байсан нь үнэн.

Хүлээн авах аргууд. Нафталин нь ацетилен эсвэл ацетилен, бензолыг нүүрсээр 400 oС-т дамжуулснаар үүсдэг.

Бензолын нэгэн адил нафталин нүүрсустөрөгчийг тохиромжтой алкилбензолоос (Pt, 300 o C) дегидроциклизацийн урвалаар гаргаж авч болно.

Нафталиныг олж авахын тулд диен болон бензокиноны оролцоотой диен синтезийн урвалыг диенофил болгон ашиглаж болно.

Нафталин нэгдлүүдийн хамгийн түгээмэл синтез бол арга юм Ховорт,Энэ нь ациляцийн урвалын хослол бөгөөд оксо бүлгийг багасгах замаар Клеменсенба тетралиныг усгүйжүүлэх замаар үнэртүүлэх

Haworth-ийн синтез нь түүнийг өөрчлөх өргөн боломжийг олгодог.

Орлуулсан бензолыг ашиглах үед нафталин дахь орлуулагч нь төгсдөг β -байрлал;

Оксо бүлгүүдийн оролцоотойгоор органомагнийн синтезийг ашиглах β -бензоилпропионы хүчил ба тетралон, ижил эсвэл өөр орлуулагчийг нафталины цагирагт оруулах боломжтой;

Орлуулсан сукциник ангидридыг ашиглах үед 2,3-аар орлуулсан нафталин авах боломжтой болно.

Химийн шинж чанар. Өмнө дурьдсанчлан нафталин бол анхилуун үнэрт нэгдэл юм. Энэ нь орлуулах, нэмэх, багасгах урвалд ордог - исэлдэлт.

Электрофиль орлуулах урвалд нафталин нь бензолоос илүү идэвхтэй байдаг. Бид бензолын цагирагуудын нэг болох эхнийх нь тухай ярьж байгааг тэмдэглэх нь зүйтэй. Түүний үнэрт чанарыг алдагдуулахын тулд ердөө 104.68 кЖ/моль шаардлагатай бөгөөд үлдсэн цагираг нь ердийн моноаромат нэгдэл хэлбэрээр урвалд ордог. Энэ тохиолдолд үнэрт чанарыг алдагдуулахын тулд 150.73 кЖ/моль шаардлагатай.

Бензолоос ялгаатай нь нафталин нь хоёр тэгш бус байрлалтай байдаг α - Тэгээд β . Тиймээс ерөнхий тохиолдолд электрофил нь тэдгээрийн аль нэгийг нь эзэлж болно

Гэсэн хэдий ч нафталинтай холбоотой электрофил орлуулах урвалд илүү сонирхолтой болох нь тогтоогдсон. α -байрлал. Учир нь ийм зүйл тохиолддог σ -тэй нийлмэл α - орлогчийн албан тушаал Iбусад боломжтой харьцуулахад илүү тогтвортой болж хувирдаг σ - цогцолбор II. Хэрэв эдгээр цогцолборуудыг резонансын онолыг ашиглан дүрсэлсэн бол үүнийг тодорхой харж болно

At α - орлуулах σ -бүтэцүүдийн резонансын эрлийз болох цогцолбор III, IVТэгээд В, нэг бензолын цагираг хадгалсан хоёр тогтворгүй каноник бүтэц орно. IIIТэгээд IV. Нэг цагт σ - үед үүссэн цогцолбор β - орлуулалтанд бензолын цагираг хадгалагдах цорын ганц тогтвортой хязгаарлах бүтцийг багтаана - VI. Энэ нөхцөл байдал нь илүү тогтвортой байдлыг тодорхойлдог Iтай харьцуулахад II. Ингэж бод I-аас эрчим хүчний хувьд 41.87 кЖ/моль илүү таатай байна II.

Одоо нафталины цувралд электрофил орлуулах тусгай урвалуудыг авч үзье.

Нитратжуулалт ба галогенжилт. Нафталиныг нитратжуулж галогенжүүлдэг α -байрлал. Урвал нь маш амархан явагддаг тул жишээлбэл, галогенжилт нь катализаторын оролцоогүйгээр явагддаг

Галоген болон нитро деривативуудаар дамжуулан амин ба диазо нэгдлүүд, мөн органомагнийн нэгдлүүдээр дамжуулан нафталины олон деривативыг нийлэгжүүлэх боломж нээгддэг.

Ациляци. Нафталиныг хөнгөн цагаан хлоридын дэргэд ацилжуулах бодисоор ацилдаг. Энэ тохиолдолд хүчиллэг үлдэгдэл орох газар нь уусгагчаас хамаарна: нүүрстөрөгчийн дисульфид, тетрахлорэтан, α -орлуулах, нитробензолд - дотор β -нафталин системийн байрлал

Нитробензол нь ацетил хлорид ба хөнгөн цагаан хлоридтой нэгдэл үүсгэдэг гэж үздэг. α -Нафталины байрлал нь орон зайн байдлаас шалтгаалан хүрэх боломжгүй байдаг.

Сульфонжуулалт. Нафталин сульфонжуулалтын үр дүн нь урвал явагдаж буй температураас хамаарна. Өндөр температурт (160 ° C) урвалын гол бүтээгдэхүүн болно β - нафталин сульфоны хүчил, бага температурт - α -изомер

160 0 С хүртэл халаах нь сонирхолтой юм α -изомер болж хувирдаг β -изомер.

Эдгээр баримтуудыг сульфонжуулалтын бага температурт урвалын бүтээгдэхүүний хуримтлал нь изомерын хүчлийн үүсэх харьцангуй хурдтай уялдуулан явагддагтай холбон тайлбарлаж болно. Үүнийг аль хэдийн тэмдэглэсэн α -Нафталины байрлал нь электрофилийн халдлагад илүү өртөмтгий байдаг, учир нь Энэ тохиолдолд урвал илүү тогтвортой замаар явагдана σ - цогцолбор (кинетик хяналт). Өндөр температурт бүтээгдэхүүний хуримтлал нь изомеруудын термодинамик тогтвортой байдлын дагуу явагддаг - энд давуу тал нь β -нафталин сульфоны хүчлийн изомер (термодинамикийн хяналт).

Нафталин деривативын электрофил орлуулах урвалд оролцох тохиолдолд шинэ орлуулагч орох газрыг одоо байгаа орлуулагчаар тогтооно.

Энэ тохиолдолд электрон хандивлагч орлуулагч урвалыг дэмжиж, шинэ орлуулагчийг илгээдэг α - ижил цагирагийн байрлал

Орлуулсан нафталинд электрон хандивлагч орлуулагч байсан ч шинэ орлуулагч ижил цагирагт ордог. β -байрлал

Нафталин дахь электрон татагч орлуулагч нь 5 ба 8-р байрлал дахь орлуугаагүй цагираг руу шинэ орлуулагчийг чиглүүлдэг.

Нафталин дахь электрон татагч орлуулагч β -байрлал нь урвалыг хүндрүүлж, шинэ орлуулагч нь 5 ба 8-р байрлал дахь орлуулаагүй цагираг руу чиглэнэ.

Хэлэлцсэн урвалуудаас гадна нафталин нь исэлдүүлэх, багасгах чадвартай байдаг.

Нафталин нь атомын устөрөгчөөр ч бензолоос илүү амархан буурдаг. Энэ тохиолдолд урвалын температураас хамааран бууралт 1 ба 4 эсвэл 1, 2, 3, 4-р байрлалд явагдана.

Катализаторын устөрөгчжүүлэлтийн явцад нафталин эхлээд тетралин үүсгэдэг бөгөөд дараа нь илүү хүнд нөхцөлд декалин болж хувирдаг.

Декалин нь хэлбэрээр байдаг нь сонирхолтой юм cis- Тэгээд транс- изомерууд. IN cis-изомер, хоёр циклогексаны цагирагт нийтлэг нүүрстөрөгчийн устөрөгч нь cis-байрлал, ба транс-изомер - in транс-байрлал

Урвалын нөхцлөөс хамааран нафталины исэлдэлт нь янз бүрийн хүчилтөрөгч агуулсан бүтээгдэхүүнд хүргэдэг. Өрөөний температурт цууны хүчилд хромын ислээр исэлдэхэд урвалын бүтээгдэхүүн нь нафтукинон бөгөөд калийн бихроматтай исэлдэлт нь хажуугийн алкилийн гинжин хэлхээнд чиглэгддэг.

Нафталин нь бензолоос илүү амархан исэлддэг. Энэ нь нафталины нэг бензолын цагиргийг исэлдүүлж, нөгөөг нь хадгалах боломжийг олгодог

Энэ бол олж авах үндэс суурь юм О-үйлдвэрлэлийн хэмжээнд фталийн ангидрид.

Үүний дараа 1 тонн түүхий эдэд 50 м3/цаг хэмжээтэй агаарыг түгээх төхөөрөмжөөр дамжуулж, температурыг 150 ° орчим байлгана. Түүхий эдийг цэвэршүүлэх чанараас хамааран исэлдэлт нь бага эсвэл бага хугацааны дараа эхэлдэг.

Хром нь масштабтай тэсвэртэй гангийн найрлагад багтдаг гол элемент юм. Хромын агууламж нэмэгдэхийн хэрээр өндөр температурт хүчтэй исэлдэлт эхэлдэг. Хэсгийн ажлын температур өндөр байх тусам хромын агууламж өндөр байх ёстой. Янз бүрийн температурт гангийн масштабын эсэргүүцлийг баталгаажуулдаг хромын хамгийн бага агууламжийг Зураг дээр үзүүлэв. 43.

Урвалын хольц дахь формальдегидийн концентраци нь даралтын өсөлтийн хурдтай пропорциональ өөрчлөгддөг нь тогтоогдсон. Бага хэмжээний формальдегид нэмэх замаар индукцийн хугацааны үргэлжлэх хугацааг багасгаж болно; Хэрэв та валентын концентрацитай тэнцэх хэмжээний формальдегидийг нэмбэл индукцийн үеийг бүрэн арилгах боломжтой. Тэнцвэрийн концентрацитай харьцуулахад формальдегидийн илүүдэл нэмэгдэхэд исэлдэлт нэн даруй нэмэгдэж, формальдегидийн илүүдэл хэрэглэсний дараа хэвийн хэмжээнд хүртэл буурдаг. Эдгээр ажиглалтууд нь формальдегид нь метан исэлдэх урвалын чухал завсрын бодис гэдгийг баттай нотолж байна.

Р-ксилол ба метил толуилатыг исэлдүүлэхэд катализатор нь гинжин хэлхээ, салаалах, үргэлжлэх үе шатанд оролцдог. Исэлдэлтийг катализатор, p-ксилол эсвэл метил толуилат ба хүчилтөрөгчийн шууд урвалаар эхлүүлдэг гэж үздэг.

1932 оноос өмнө нийтлэгдсэн толуолын исэлдэлтийн талаарх мэдээллийг Марек, Хан нарын бүтээлд өгсөн бөгөөд энд зөвхөн маш товчхон авч үзэх болно. Толуолын исэлдэлтийн урвалын гол бүтээгдэхүүн нь нүүрстөрөгчийн дутуу исэл ба нүүрстөрөгчийн давхар ислээс гадна бензалдегид ба бензойн хүчил, зарим малеин ангидрид, антрахиноны ул мөр юм. Марек, Хан нар эдгээр бүтээгдэхүүний харьцангуй хувь хэмжээ нь толуолыг агаараар исэлдүүлэх температураас тодорхой хэмжээгээр хамаардаг болохыг тэмдэглэжээ. Өндөр температур, богино холбоо барих хугацаа, өндөр температур, зөөлөн катализатор нь бензалдегид үүсэхэд хүргэдэг гэдгийг мэддэг. V20s катализатор дээр исэлдэлт нь 280-300 ° C-аас эхэлдэг бөгөөд удаан хугацааны холбоо барих хугацаа шаардагдана; урвалын гол бүтээгдэхүүн нь бензойн хүчил юм. Илүү өндөр температурт исэлдэлт хурдан явагдаж, холбоо барих хугацааг богиносгож, бензалдегид нь гол бүтээгдэхүүн болдог. Зохиогчид эдгээр нөхцөлд бага хэмжээний антрахинон үүсдэг гэж мэдээлсэн. 450-530 хэмийн температурт молибдений оксид дээр толуол нь бензалдегид болж исэлддэг. Молибден, вольфрам, циркони, тантал, толуол зэрэг исэлдлүүд нь альдегид болж исэлддэг ба ванадийн пентоксид дээр альдегид нь бензойны хүчилд илүү исэлдэлтэнд ордог; Тиймээс энэ катализаторын тусламжтайгаар бензойны хүчлийг өндөр гарцаар авах боломжтой.

бүтээгдэхүүн, улмаар исэлдэлт нь бага температурт эхэлдэг. Түүгээр ч зогсохгүй ванадийн оксидын тор буюу гадаргууг молибден нэмснээр өөрчилж болох ба нүүрсустөрөгчөөс катализаторын гадаргуу руу электрон дамжуулахад саад болж байгааг бид харж байна. Бас нэг тэмдэглэл хийх хэрэгтэй. Бутадиен ба бутеныг исэлдүүлэх үед исэлдэлтийг зохицуулахад маш хэцүү байдаг тул хувиргалтыг бүрэн гүйцэд хийхгүй. Урвалыг хянах нь бараг боломжгүй бөгөөд нүүрсустөрөгчид бүрэн исэлдэгддэг гэдгийг ерөнхийд нь хүлээн зөвшөөрдөг. Энэ мэдэгдэл нь бензолд хамаарахгүй. Бензолыг исэлдүүлэх нь харьцангуй хялбар байдаг тул хувиргах ямар ч түвшинд хүрч болно. Бензол нь бутентай ижил катализатор дээр исэлддэг тул бензиний электрон бүтцэд C4 нүүрсустөрөгчийнхээс эрс ялгаатай хэд хэдэн хүчин зүйл оролцдог гэж дүгнэж болно.

Исэлдэлт нь гадаргуугаас эхэлж, дараа нь хийн үе шатанд тархдаг гэж үзэж болно. Гэсэн хэдий ч энэ таамаглалыг батлах хангалттай нотолгоо байхгүй байна. Хэрэв тархалтын урт нь торны утасны диаметртэй тохирч байвал хоёр давхар торны нөлөө нь нэг давхаргын нөлөөллөөс ялгаатай байх ёстой. Хүснэгтэнд 2-оос харахад хоёр дахь давхарга нь урвалд ороогүй NHs-ийг исэлдүүлэхэд голчлон үйлчилдэг тул бодит байдал дээр зөвхөн бага зэргийн ялгаа байгааг харуулж байна. Сүлжээ хоорондын аяллын хугацаа 10-4 секунд байна. Тиймээс энэ хугацаанд гинжний тархалтыг дуусгах ёстой. 1.9 ба 5.08 см-ийн торны хоорондох зайны ялгаа нь том үүрэг гүйцэтгэдэггүй; энэ нь хийн үе дэх гинжин урвал нь мэдэгдэхүйц зайд тархдаггүй болохыг харуулж байна. Вайнштейн, Поляков нар салангид сүлжээнд ижил төстэй туршилт хийж, эсрэг дүгнэлтэд хүрсэн: исэлдэлт нь гетероген-нэг төрлийн урвал юм.

Олж авсан өгөгдлийн дүн шинжилгээ нь манганы давс нь идэвхтэй катализатор болохыг тодорхой харуулж байна; эрчимтэй исэлдэлт 30 минутын дараа эхэлдэг. туршилт эхэлсний дараа.

Урвалын хольц дахь формальдегидийн концентраци нь даралтын өсөлтийн хурдтай пропорциональ өөрчлөгддөг нь тогтоогдсон. Бага хэмжээний формальдегид нэмэх замаар индукцийн хугацааны үргэлжлэх хугацааг багасгаж болно; Хэрэв та тогтворжсон концентрацитай тэнцэх хэмжээний формальдегидийг нэмбэл индукцийн үеийг бүрэн арилгах боломжтой. Тэнцвэрийн концентрацитай харьцуулахад формальдегидийн илүүдэл нэмэгдэхэд исэлдэлт нэн даруй нэмэгдэж, формальдегидийн илүүдэл хэрэглэсний дараа хэвийн хэмжээнд хүртэл буурдаг. Эдгээр ажиглалтууд нь формальдегид нь метан исэлдэх урвалын чухал завсрын бодис гэдгийг баттай нотолж байна.

Шинэ катализаторын үйлдвэрлэлийн туршилтууд исэлдэлтийн үйл явц нь тогтмол температурт хамгийн сайн чанарын исэлдэлтийн бүтээгдэхүүнээр явагддаг болохыг тогтоожээ. Исэлдэлт нь индукцийн хугацаагүйгээр эхэлдэг тул урвалыг "түлхэх" температурт хандах шаардлагагүй болно.

Октануудын хувьд исэлдэлт эхлэх температур өөр өөр байдаг. 3-метилгептан ба 2,5-диметилгексаны хувьд эдгээр судлаачид исэлдэлт нь 200 ° -аас бага зэрэг өндөр температурт эхэлдэг болохыг олж мэдсэн; 3-этилгександ 250°-д, 2-металк-этилпентатад ойролцоогоор 300°-д. Нүүрс устөрөгчийн бүтэц нь илүү төвөгтэй байх тусам өндөр температур шаардагдана. 2,2,4-три-метилпентаны хамгийн нарийн бүтэц нь түүнийг тогтвортой болгодог.

Хүснэгтээс дараах байдлаар. 58,. o-ксилол нь бүх ксилол изомеруудын хамгийн өндөр буцалгалт юм. Энэ нь фталик ангидрид авахад хэрэглэгддэг. Уг процесс нь нафталины исэлдэлтийн нэгэн адил ванадийн контакт дээр хийн фазын исэлдэлт дээр суурилдаг. Үүний нэгэн адил TG-ксилол нь эслэг үйлдвэрлэхэд хэрэглэгддэг терефталийн хүчил үйлдвэрлэх эхлэлийн материал болох маш чухал ач холбогдолтой юм. Энэ зорилгоор m- ба r-крезолын хольцыг -60 ° хүртэл хөргөж, талстжсан р-крезолыг центрифугийн аргаар тусгаарлана. Тг-ксилолын гарц нь 88% тг-ксилол, 12% тг-ксилолоос бүрдэх эвтектикээр хязгаарлагддаг. 1960 онд АНУ 50 мянган тонн тг-ксилол үйлдвэрлэх төлөвтэй байгаа бөгөөд үүний 90 гаруй хувийг газрын тосноос катализаторын шинэчлэл хийх замаар олж авах ёстой. Уайттаун дахь Gumble Oil Refinery компанийн суурилуулалтын үйл ажиллагааны товч мэдээллийг доор харуулав.

Эцэст нь, бензолыг малеин ангидрид болгон исэлдүүлэх, нафталиныг фталик ангидрид болгон исэлдүүлэх нь хүчилтөрөгчийн хувьд нэгдүгээр зэрэглэл, үнэрт нүүрсустөрөгчийн хувьд тэгээс нэгдүгээр зэрэглэлд ордог. Эдгээр урвалууд нь үүссэн ангидридын нөлөөгөөр дарангуйлагддаг

Технологийн хувьд нафталины исэлдэлт ба о-ксилолын исэлдэлт нь ижил төстэй бөгөөд хоёр төрлийн түүхий эдийг боловсруулж болохуйц процессыг агаар мандлын даралт, их хэмжээний агаараар хангадаг 0.7-0.9% -ийн урвалжийн концентраци нь агаартай холилдсон тэсрэх агууламжийн хязгаараас давсан байдаг. Хамгийн түгээмэл нь буцалж буй усны конденсатаар хөргөлттэй, эсвэл ихэвчлэн нитрит-катализаторын суурин давхаргатай олон хоолойт реакторууд юм. Нитрат хольц, уурын үйлдвэрлэлтэй сүүлийн үед дулааныг үр ашигтайгаар нөхөн сэргээхэд ихээхэн анхаарал хандуулж байгаа бөгөөд энэ нь угсралтын бүх хэрэгцээг хангахад хангалттай бөгөөд үүссэн уурын нэг хэсэг нь бусад хэрэгцээнд ашиглагддаг.

Нафталенийн каталитик исэлдэлт нь техникийн нафталинд агуулагдах хольцоос хамаарна. Тиймээс тио-нафтений хольц нь катализаторын үйл ажиллагаанд эерэг нөлөө үзүүлдэг. Катализаторын нэг хэсэг болох калийн сульфат нь хүхрийн давхар ислийг ялгаруулж задардаг нь баримт юм. Энэ тохиолдолд катализаторын идэвхжил буурна.

Жишээ нь нафталин, α-, β-метил-нафталин, 1,6-диметилнафталиныг 150°, 15 цагт O2-т 3 цагийн турш исэлдүүлэх явдал юм. .

Фталийн ангидрид бэлтгэх. Фталийн ангидрид үйлдвэрлэх үйлдвэрлэлийн гол арга бол катализатор ашиглан нафталиныг агаар мандлын хүчилтөрөгчтэй исэлдүүлэх явдал юм. Нафталин исэлдэх урвалыг дараах хураангуй тэгшитгэлээр илэрхийлнэ.

Нафталиныг исэлдүүлэх. Хэд хэдэн оронд нафталин нь фталийн ангидрид үйлдвэрлэх үндсэн түүхий эд болдог. Нафталиныг фталийн ангидрид болгон каталитик уурын фазын исэлдүүлэх ажлыг удаан хугацаанд үйлдвэрлэж, олон оронд үйлдвэрүүд амжилттай ажиллуулж байна.

Дээр үзүүлсэн үр дүн нь урсгалын реакторт нафталин ба металлнафталины хольцыг исэлдүүлэх явцад үүсэх үйл явцын кинетик схемийг танилцуулах боломжийг олгож байна. Метилнафталин нь холимогт нафталинаас бага хэмжээгээр агуулагдаж, илүү хурдан исэлддэг тул катализаторын эхний давхаргад л нафталины исэлдэлтэнд нөлөөлж, фталийн ангидридаас илүү 1,4-нафтохинон үүсэхийг дарангуйлж, сонгомол чанарыг нэмэгдүүлдэг. нафталины фталийн ангидрид болох исэлдэлтийн урвалын . Үүнтэй адилаар фенантрены исэлдэлтийн урвалын фталик ангидридын сонгомол чанар нь антрацен-фенантрены хольцыг исэлдүүлэх явцад нэмэгддэг."

Нафталиныг ванадид исэлдүүлэх 0.001 600 00012 0.79 86 2.8

Нафталин исэлдэлтийн кинетик

Нафталиныг фталийн ангидрид болгон исэлдүүлэх нь уурын фазын исэлдэлтийн хамгийн чухал урвалуудын нэг юм. Гэсэн хэдий ч энэхүү урвалын кинетик, механизмын талаархи ойлголтыг өгдөг судалгаа саяхан хэвлэгдсэн байна.

ӨНДӨР ЭНЕРГИЙН ХИМИ, 2008, 42-р боть, № 5, х. 381-387

^ Цацраг

НАФТАЛЕНЫ ХИЙ ФАЗЫН ЦАЦАРГАЛ-ХИМИЙН ИСДЭЛТ

© 2008 G. V. Nichipor*, G. Ya Gerasimov**.

* Эрчим хүч, цөмийн судалгааны нэгдсэн хүрээлэн - Беларусийн Үндэсний Шинжлэх Ухааны Академийн "Сосный" Беларусь, 220109, Минск, ст. Академич Красина, 99 И-мэйл: [имэйлээр хамгаалагдсан]**Москвагийн Улсын Их Сургуулийн Механикийн дээд сургууль. М.В. Ломоносова 119192, Москва, Мичуринскийн өргөн чөлөө, 1 Имэйл: [имэйлээр хамгаалагдсан]Редактор 2008 оны 4-р сарын 07-нд хүлээн авсан

Уран зохиолын мэдээлэлд дүн шинжилгээ хийсний үндсэн дээр нафталины хийн фазын цацраг-химийн исэлдэлтийн кинетик загварыг бүтээв. Загвар ашиглан нафталин хувиргах үндсэн сувгуудыг судалсан. Үйлдвэрлэлийн хийг NO ба SO2-аас электрон цацрагаар цэвэршүүлэх (EBDS процесс) нөхцөлд нафталины радиолизийн гол бүтээгдэхүүн нь нитронафталин болох нь батлагдсан. Тоон тооцооллын үр дүнг туршилтын өгөгдөлтэй харьцуулна.

Хүний үйл ажиллагааны янз бүрийн салбарт органик түлшний хэрэглээний өнөөгийн түвшин нь тэдгээрийн шаталтын бүтээгдэхүүнээр хүрээлэн буй орчныг ихээхэн бохирдуулдаг. Шаталтын бүтээгдэхүүний хортой бүрэлдэхүүн хэсгүүдийн дотроос полициклик үнэрт нүүрсустөрөгчид (PAH) онцгой байр суурь эзэлдэг бөгөөд тэдгээрийн ихэнх нь хорт хавдар үүсгэх өндөр идэвхжилтэй байдаг. Хотын агаар мандал дахь RAS-ийн хамгийн энгийн бөгөөд нийтлэг төлөөлөгч бол нафталин юм.

Хамгийн энгийн RAS-ийн хийн фазын исэлдэлтийн кинетик механизмын талаархи мэдээлэл нь үүссэн бүтээгдэхүүний бүтцийн олон янз байдал, нарийн төвөгтэй байдлаас шалтгаалан нэлээд хязгаарлагдмал бөгөөд шаталтын явцад RAS-ийн өндөр температурт исэлдэлт, тэдгээрийн агаар мандалд фотохимийн хувиралтай холбоотой байдаг. . Харгалзан үзэж буй үйл явцын тоон тодорхойлолт, тэдгээрийн хүрээлэн буй орчинд үзүүлэх нөлөөллийг үнэлэхийн тулд тэдгээрийн механизмыг илүү нарийвчилсан судалгаа хийх, исэлдэлтийн боломжит бүтээгдэхүүнийг тодорхойлох шаардлагатай.

Электрон цацрагийн нөлөөн дор хий дэх RAS-ийн цацраг-химийн исэлдэлтийн онолын судалгааг хийсэн бөгөөд эдгээр нэгдлүүдийг үүсгэх, хувиргах үндсэн аргуудыг үйлдвэрлэлийн хийг цэвэрлэх электрон цацрагийн аргатай холбон авч үзсэн болно. NO ба 802 (BBB^-процесс). Гэсэн хэдий ч үйл явцын кинетик механизмыг исэлдэлтийн бүтээгдэхүүний концентрацийг тооцоолохгүйгээр хялбаршуулсан хэлбэрээр танилцуулсан бөгөөд тэдгээрийн зарим нь анхны урвалжаас илүү хортой байж болно. Туршилтын

Исэлдүүлэгч орчинд RAS-ийн радиолизийн бүтээгдэхүүний талаар нарийвчилсан мэдээлэл байхгүй байна.

Энэхүү ажилд нафталины хийн фазын исэлдэлтийн кинетик загвар (№ 1)-ийг үзүүлэв.<) под действием ионизирующего излучения. С помощью модели сделана оценка концентраций основных продуктов окисления при типичных условиях проведения БББ8-процесса.

ПРОЦЕССИЙН КИНЕТИК ЗАГВАР

RAS-ийн цацраг-химийн исэлдэлтийн гол санаачлагч үүргийг OH ба NO^ радикалууд, түүнчлэн 03 молекулууд гүйцэтгэдэг. Гэсэн хэдий ч одоо байгаа онолын болон туршилтын судалгаанууд нь исэлдэлтийн процессын гол сувгийг тодорхойлж, түүний кинетик загварыг бий болгох боломжийг олгодог.

RAS молекулуудтай OH радикалуудын харилцан үйлчлэл нь T = 250-1250 К бүс дэх температурын урвалын хурдны тогтмол нь монотон бус хамаарлаар тодорхойлогддог. Температурын хоёр мужийг ялгаж, өөр өөр урвалын сувгаар ялгаж, үүний дагуу k0H = ^H(7) муруйн өөр өөр зан үйлийг ялгаж болно. Өндөр температурт (бензолын хувьд G > 400 К) үнэрт молекулаас H атом ялгарч, молекулын хүчилтөрөгчтэй цаашид харилцан үйлчлэлцдэг үнэрт радикал үүсдэг.

байшин, энэ нь эцсийн эцэст CO ба H20 (шаталтын процесс) үүсэхэд хүргэдэг.

Бага температурт (Т< 350 К для бензола) начальную стадию окислительного процесса можно представить в виде цепочки реакций присоединения радикала ОН к ароматической молекуле с образованием ОН-аддукта (С10Н8-ОН в случае окисления нафталина), который далее преобразуется в другие соединения в реакциях с участием радикалов ОН и молекул О2, КО, ЫО2 . Скорость процесса практически не зависит от температуры и определяется скоростью первой стадии с константой скорости кОН, зависящей от вида соединения. В частности, для таких молекул, как бензол, нафталин, фенантрен и антрацен кОН равна соответственно 7.2 х 1011, 1.4 х 1013, 1.5 х 1013 и 1.1 х 1014 см3/(моль с) при Т = 350 К .

OH радикалын үнэрт молекултай харилцан үйлчлэх урвал нь OH нэмэлт үүсэх зам дагуу явагддаг бага температурын бүс нь EBB8 процессын температурын горимтой бараг бүрэн давхцаж байгааг тэмдэглэх нь зүйтэй. Нөгөөтэйгүүр, RAS молекулуудын хувьд бензолоос ялгаатай нь энэ бүсийн дээд хязгаар нь мэдэгдэхүйц өндөр температурт байдаг (антрацений хувьд ойролцоогоор 700 - 900 К). Тиймээс ароматик молекулуудын өндөр температурт исэлдэлтийг OH радикалуудаар H атомыг ялган авах замаар ароматик радикал үүсгэж, дараа нь задлах замаар авч үзэхгүй.

Нафталиныг цацраг-химийн исэлдүүлэх гол сувгуудын нэг нь OH нэмэлт нь NO2 молекулуудтай харилцан үйлчлэх явцад нитронафталин C10H7-CO2 үүсэх явдал юм. EBC8 процессын ердийн хий дэх NO2-ийн концентрацид (ойролцоогоор 100 см3/м3) энэ суваг нь цаашдын тооцооллоос харахад нафталиныг хувиргах үйл явцад зонхилох үүрэг гүйцэтгэдэг (B)< 8 кГр).

OH нэмэлт нь молекулын хүчилтөрөгчтэй харилцан үйлчлэлцэх нь нафтол C10H7-OH үүсэхэд хүргэдэг бөгөөд энэ нь OH радикалууд болон NO2 молекулуудтай урвалд ороход гидрокси-нитронафталин NO2-C10H6-OH болж хувирдаг. Энэ урвалын гинжин хэлхээнд завсрын бүтээгдэхүүнүүд нь O2 ба CO2-тэй нэмэлт урвалд орох боломжтой бөгөөд энэ нь гидроксинитронафталины гарц буурч, исэлдэлтийн үйл явцын бусад бүтээгдэхүүн үүсэхэд хүргэдэг.

O2-тэй урвалд ороход OH радикалыг PAN молекулд нэмснээр үүссэн OH нэмэлт нь молекулын хүчилтөрөгч, азотын исэлтэй харилцан үйлчлэлцэх үед цаашид устаж үгүй ​​болдог бициклик радикал болж хувирдаг. Процесс нь PANO молекул дахь үнэрт цагирагийн тоог багасгах чиглэлд явагддаг. нафталины хувьд PAN8 молекулуудын исэлдэлтийн энэ сувгийн урвалын бүтээгдэхүүн нь глиоксал юм.

HC(O)CHO ба 2-формилбензальдегид C6H4(CHO)2.

NO3 радикалуудын үнэрт молекулуудтай харилцан үйлчлэх механизм нь OH радикалуудыг хамарсан харгалзах механизмтай олон талаараа төстэй юм. NO3 радикалыг нафталины молекулд нэмэх урвал нь NO3 нэмэлт үүсэхэд хүргэдэг бөгөөд дараа нь нафтол ба NO2 болж задардаг, эсвэл NO2-тэй харилцан үйлчилж нитронафталин ба NO2 үүсгэдэг. OH радикалуудын нэгэн адил үйл явцын хурдыг кОН-оос ойролцоогоор 4 дахин бага хурдны тогтмол давтамжтай эхний шатны хурдаар тодорхойлно. Иймд хий дэх NO3 радикалуудын концентраци нь OH радикалуудын концентрациас хэтэрсэн үед л нафталиныг хувиргах үйл явцад энэхүү механизм ихээхэн хувь нэмэр оруулдаг.

O3 молекулуудын үнэрт молекулуудын харилцан үйлчлэл нь исэлдэлтийн үйл явцын динамик байдалд мэдэгдэхүйц нөлөөлөх ёсгүй. Боломжтой өгөгдлийн дүн шинжилгээнээс харахад энэхүү харилцан үйлчлэлийн хурдны тогтмол нь OH радикалуудтай үнэрт молекулуудын харилцан үйлчлэлийн харгалзах утгаас 8 дахин бага байна.

Уран зохиолын мэдээлэлд дүн шинжилгээ хийсний үндсэн дээр дээр дурдсан механизмуудыг харгалзан нафталины цацраг-химийн исэлдэлтийн кинетик загварыг бүтээв. Урд (+) ба урвуу (-) чиглэлд хурдны тогтмолуудын хамт урвалын жагсаалтыг хүснэгтэд үзүүлэв. 1. Кинетик мэдээлэлгүй урвалын хувьд урвалын бүтээгдэхүүн ба хурдны тогтмолыг бензолын өгөгдөлтэй адилтгаж өгнө. Хүснэгтээс харахад нафталин болон түүний деривативын зарим исэлдэлтийн бүтээгдэхүүн тодорхойлогдоогүй байгаа нь холбогдох мэдээлэл дутмаг байгаатай холбоотой юм.

Хийн макро бүрэлдэхүүн хэсгүүдэд (K2, O2, H2O, CO2) цацрагийн нөлөөллийн үед авч үзэх процесст гол үүрэг гүйцэтгэдэг OH ба NO3 радикалууд нь хийд үүсдэг. Цацраг-химийн бүсэд эдгээр радикалуудын концентрацийг тодорхойлохын тулд EBB8 процессын математик загварыг ашигласан.

ҮР ДҮН, ХЭЛЭЛЦҮҮЛЭГ

Нафталиныг цацраг-химийн исэлдэлтийн бүтээгдэхүүний талаар туршилтын мэдээлэл байхгүй тул агаар дахь нафталин, метил нитрит (CH3ONO), KO, NO2-ийн холимгийн фотолизийн үр дүнд кинетик загварыг туршиж үзсэн. Процессын температур T = 296 К, даралт р = 0.1 МПа, процессын хугацаа r = 500 сек, бүрэлдэхүүн хэсгүүдийн концентраци: CH3ОШ = 2.1 x 1014, СО = 2.4 x x 1014, Ш2 = 4.1 x 1013, DL = 2.1 x 1013 см.куле. Метил нитритийн хурдны тогтмол хурдтай фотолитик задралын улмаас OH радикалууд үүсдэг.

Хүснэгт 1. Т = 300 К-д нафталины исэлдэлтийн кинетик схем

Үгүй Урвал k+ k_ Уран зохиол

1 SHI8 + OH - C10H8-OH 13.15 -

11 > .. >> Дараа нь
Исэлдэлт
З.И
нафтол, фталийн ангидрид болон бусад завсрын бүтээгдэхүүн, хуванцаржуулагч, идээлэгч бодис, антиоксидант, чийгшүүлэгч бодис, Буна резинийг эмульгатор үйлдвэрлэх beninduetri; 4073 гр бусад компаниуд худалдаж авсан; Хийн тортог үйлдвэрлэхэд 15600 тн, чийдэнгийн хөө тортог 2400 гр; шавьж устгах бодис 4600 тн, антиоксидант 2300 тн, тосолгооны материалд 1700 тн, бусад зориулалтаар 400 тн (пестицид, дулаалгын материал, дизель түлш)""
Исэлдэлт
Нафталин нь бензолоос хамаагүй тодорхой исэлдэж, буурдаг. Эдгээр хоёр урвал нь үйлдвэрлэлийн хувьд маш чухал ач холбогдолтой бөгөөд ялангуяа нафталиныг исэлдүүлэн нэг цагираг задалж, фталийн ангидрид үүсгэдэг.
Бөгжний хуваагдалгүйгээр исэлдэлт. Нафталиныг шууд а-нафтол ба 1,4-нафтохинон болгон исэлдүүлж болох боловч бага ургацтай авдаг.
а-Нафтолыг мөстлөгийн цууны хүчилд нүүрсустөрөгчийг хар тугалга тетра-ацетатаар халаах замаар түүний ацетил дериватив (20 а нафталинаас 2.9 г) болгон бэлтгэж болно68. Нафталиныг исэлдүүлэх явцад β-нафтол ихэвчлэн үүсдэггүй. Гэсэн хэдий ч нүүрсустөрөгчийг азотын агаар мандалд нитробензолын оролцоотойгоор зургаан сарын турш нарны гэрэлд байлгасны дараа түүний ул мөрийг олж илрүүлсэн59. Мөн төмрийн исэл (катализаторын хувьд) дээр хүчилтөрөгчийн өндөр даралтаар нафталиныг устөрөгчийн фторын оролцоотойгоор исэлдүүлэн маш бага гарцаар гаргаж авсан байна60.
1,4-Нафтохинон нь нафталины исэлдэлтийн бүтээгдэхүүнд ихэвчлэн байдаг; Дүрмээр бол энэ нь бусад бүтээгдэхүүнтэй холилддог. Фталийн ангидридын үйлдвэрлэлд 1,4-нафта-кинпон нь хольц хэлбэрээр, ялангуяа бага температур, илүүдэл агаар хангалтгүй үед үүсдэг. Иймд нафталины уурыг катализатороор (ванадийн пентоксид + калийн сульфат) 430 0С, агаарт: нафталины харьцаа = 40: 1 байвал 0.4 тек62 контакттай 1,4-нафтохинонын гарц 15% байна. . Нафталиныг ванадийн пентоксид (10%) дээр уушгинд шилжүүлэхэд 1,4-нафтохинонын гарц 25% хүрдэг.
* NIITEKHIM (1960) статистикийн цуглуулгын дагуу 1957 онд Германд нафталин үйлдвэрлэсэн: түүхий 110,000 тонн, халуун шахмал - 87,700 тонн, цэвэр - 11,500 тонн - Ойролцоогоор. ed.
32
Бүлэг /¦ Нафталин
418 0С (гадаад температур) "харьцах хугацаа нь 0.13 сек ба нафталиныг бүрэн исэлдүүлэхэд шаардагдах хэмжээнээс 6.5 дахин их агаартай63. 1,4-Нафто-хиноныг халсан нөхцөлд нафталиныг хромын ангидридтай исэлдүүлэх замаар гаргаж авч болно. мөсөн хүйтэн цууны хүчил (түүхий бүтээгдэхүүн 43%)61, цууны хүчил дэх устөрөгчийн хэт исэл (гарц 20%)64 буюу электролитийн 1% хүхрийн хүчил, анод болгон цагаан алтны торонд нафталин, нүүрсний холимгийг ашиглан электролитийн аргаар (гарц 30.4%) 65. Бихромат ба хүчил ашиглан “I G, Farbenpndustri” аргын талаар 451-р хуудсыг үзнэ үү. β-метилнафталиныг 2-метил-1,4-нафтохинон болгон исэлдүүлэх тусгай арга патентлагдсан ( витамин K3, хуудас 467-468)66 , үүний дагуу 4 нүүрстөрөгчийн хлорид ууссан i?-метилнафталиныг KjCr2O- усан уусмалаар исэлдүүлдэг.
Бөгжний хуваагдал бүхий исэлдэлт. Нафталиныг илүү гүн исэлдүүлснээр нэг цагираг тасардаг. Үлдсэн бензолын цагираг нь исэлдүүлэгч бодисуудад харьцангуй тэсвэртэй тул зохих нөхцлөөр фталийн ангидрид эсвэл фталийн хүчлийг өндөр гарцаар олж авах боломжтой. Нафталинаас эдгээр нэгдлүүдийг үйлдвэрлэх нь техникийн маш чухал ач холбогдолтой бөгөөд үүнийг доор дэлгэрэнгүй авч үзэх болно. Исэлдэлтийн завсрын үе шатанд тохирох нэгдлүүдийг мөн олж авсан. О-карбоксиалоциний хүчилд
Нафталин цөмийн арван нүүрстөрөгчийн атом бүгд хадгалагдан үлддэг. Үүнийг дараах байдлаар авна67.
Нафталин (10 гр) нь перацетины хүчилтэй (89 г 26% хүчил) холилдоно. Урвалын явцад нүүрсустөрөгч нь уусмал руу ордог. 17 хоногийн дараа о-карбоксилын эвэрлэг хүчлийг шүүнэ. Гарц 5 гр, mp. 203 ° C.
9 нүүрстөрөгчийн атом агуулсан фталоны хүчил
.CH=CH-COOH
XXXIV
.CO-COOH
COOH
XXXV
дараагийн исэлдэлтийн үе шатын үр дүнд үүсдэг68.
Исэлдэлт
33
Нафталиныг (12 кг) KMnCU (75 кг) усаар (750 л) буцалгаад эсвэл даралтын дор өнгө нь арилтал халаана. Фталоны хүчлийн гарц сайн байна.
Фталийн хүчил ба фталийн ангидридын үйлдвэрлэл.
Нафталин нь фталийн хүчил ба фталийн ангидридын үйлдвэрлэлийн гол эхлэлийн материал байсаар ирсэн боловч сүүлийн үед ялангуяа терефталийн хүчлийг полимер үйлдвэрлэхэд ашиглаж байгаатай холбогдуулан гурван изомер ксилолын түүхий эд болох чухал ач холбогдолтой болсон. фталик, изофталик, терефталийн хүчлүүд нэмэгдсэн. Цэвэр ксилолын үнэ буурч, нафталины үнэ өсөхийн хэрээр нафталиныг ксилолоор солих хандлага нэмэгдэнэ. Гэсэн хэдий ч арилжааны фталийн ангидридын 90% нь нафталинаас гарсаар байна.
Эхэндээ нафталиныг хром эсвэл азотын хүчлээр исэлдүүлэх замаар фталийн хүчлийг гаргаж авсан боловч 19-р зууны төгсгөлд будагч бодис үйлдвэрлэхэд фталийн ангидридын эрэлт нэмэгдсэн нь түүнийг үйлдвэрлэх хямд аргыг хөгжүүлэхэд түлхэц болжээ. 1896 онд BASF нь нафталиныг 250-300 хэмд HgSO4 (0.5 цаг) 100% хүхрийн хүчлээр (15 цаг) исэлдүүлэх аргыг патентжуулсан; үйл явц нь хүхрийн давхар исэл, нүүрстөрөгчийн давхар исэл ялгарах дагалддаг69. Энэхүү хямд аргын аж үйлдвэрийн хөгжил нь синтетик индигоидын үйлдвэрлэлийг хурдацтай хөгжүүлэхэд хувь нэмэр оруулсан (фталиминд ба антранилийн хүчилээр дамжуулан). Дэлхийн нэгдүгээр дайны үеэр Германы Америк, Их Британид нийлүүлэхээ зогсоосон. АНУ-ын химичүүдийн уран зохиолд тайлбарласан фталийн ангидрид үйлдвэрлэх шингэн фазын аргыг эзэмших оролдлого амжилтгүй болсон: дундаж гарц нь ердөө 70-25% байв. 1917 онд АНУ-ын Хөдөө аж ахуйн яам лабораторид катализаторын уурын фазын аргыг боловсруулснаа зарлав. Хожим нь энэ аргыг зохих патентыг авсан хэд хэдэн компаниуд томоохон үйлдвэрлэлийг зохион байгуулахад ашигласан71. Хэсэг хугацааны дараа эдгээр патентын хүчинтэй байдлын талаар Wohl (I. G. Farbenindustry) маргаан үүсгэсэн бөгөөд тэрээр нэгэн зэрэг бараг ижил аргыг боловсруулсан. Үүний үр дүнд түүний патентын тэргүүлэх ач холбогдол нь батлагдсан72, учир нь Германд энэ аргыг АНУ-аас бараг хэдхэн хоногийн өмнө хэрэгжүүлсэн. 1922 онд Коновер, Гиббс70 (АНУ) нар нафталины уур болон 4 дахин их агаарыг катализатороор 350-500 0С-т дамжуулдаг аргыг боловсруулсан тухай хэвлэлд мэдээлсэн; Молибдений исэл эсвэл ванадийн пентоксидыг катализатор болгон ашигладаг. Нэмж дурдахад, бусад олон тооны катализаторыг бага амжилттай туршсан.

Исэлдэлт. Бензолын цагираг нь онцгой тогтвортой байдлын улмаас ихэнх исэлдүүлэгч бодисуудад тэсвэртэй байдаг. Гэсэн хэдий ч цагирагтай холбогдсон алкил бүлгүүд нь хүчиллэг нөхцөлд натрийн бихромат, цууны хүчил дэх хром (VI) исэл эсвэл калийн перманганат зэрэг исэлдүүлэгч бодисоор амархан исэлддэг. Үүний үр дүнд хажуугийн гинжин хэлхээний исэлдэлтийн устгалын бүтээгдэхүүнүүд үүсдэг - үнэрт карбоксилын хүчил:

Цууны ангидрид дахь хромын гурвалсан исэлтэй исэлдэх үед алкиларены метил бүлэг нь альдегид болж исэлддэг; Диацетат үүсэх замаар хүчилд цааш исэлдэхээс сэргийлдэг бөгөөд эдгээр нөхцөлд тогтвортой байдаг. Усан спирт дэх хүчил-катализатор гидролиз нь үнэрт альдегид үүсгэдэг.

Шинэхэн тунасан манганы давхар ислийг исэлдүүлэгч болгон ашиглах үед бензилийн спирт нь альдегид болж жигд исэлддэг.

Өтгөрүүлсэн үнэрт нүүрсустөрөгчийн исэлдэлт нь ашигласан урвалж болон урвалын нөхцлөөс хамааран өөр өөр бүтээгдэхүүн үүсгэдэг. Хром(VI)-д суурилсан урвалжууд нь хүчиллэг нөхцөлд нафталин ба алкилнафталиныг нафтохинон болгон исэлдүүлдэг бол усан уусмал дахь натрийн бихромат нь зөвхөн алкилийн бүлгүүдийг исэлдүүлдэг. Шүлтлэг орчинд нафталиныг калийн перманганатаар исэлдүүлэх нь нэг үнэрт цагирагыг устгах замаар дагалддаг. моноцикликДикарбоксилын хүчил:

Антрацен нь хүхрийн хүчил дэх натрийн бихромат эсвэл цууны хүчил дэх хромын (VI) ислээр антрахинон болж жигд исэлддэг.

Устөрөгчжүүлэх.Бензолын анхилуун цагираг нь алкен ба алкины давхар эсвэл гурвалсан холбооноос хамаагүй хатуу нөхцөлд устөрөгчжүүлдэг боловч бензол ба түүний деривативуудыг устөрөгчжүүлж дериватив болгож болно. циклогексан Raney никель дээр (T 120-150 o ба даралт 100-150 атм). Платинум бүлгийн катализаторууд илүү үр дүнтэй байдаг бөгөөд тэдгээрийн дотроос хамгийн сайн нь хөнгөн цагааны исэлд тулгуурласан родий эсвэл рутений юм.

Rh эсвэл Ru дээр диалкилбензолыг устөрөгчжүүлэх нь ихэвчлэн үүсдэг cis-изомер. Raney никель дээр устөрөгчжүүлэх нь стереосонголт биш юм; cis-, транс- изомерууд. Бензолын цагирагийн катализаторын устөрөгчжилтийг эхний эсвэл хоёр дахь шатанд зогсоох боломжгүй, учир нь циклогексадиен ба циклогексендер нь үнэрт нэгдлүүдээс илүү хурдан устөрөгчжүүлдэг.

Хусны сэргээн босголт. Аренийн анхилуун үнэрт цагирагыг шингэн аммиак дахь натрийн уусмалаар архины протонатороор багасгаж болно. Бензол нь коньюгат бус циклогексадиен-1,4 болж буурдаг: (тэмдэглэл 44),

Энэ урвалын механизмыг санал болгосон бөгөөд үүнд радикал анион, радикал ба циклогексадиений анионууд дараалан үүсэх болно.